【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】北京時間11月8日，Science在線發(fā)表了武漢大學(xué)化學(xué)與分子科學(xué)學(xué)院汪成教授團隊關(guān)于超高比表面共價有機框架材料用于甲烷吸附的最新研究成果，論文題為“Ultrahigh–surfacearea covalent organic frameworks for methane adsorption”。武漢大學(xué)2024屆博士畢業(yè)生尹穎以及博士研究生章雅(北大聯(lián)培)、周旭為論文共同第一作者，汪成教授與北京大學(xué)孫俊良教授為共同通訊作者，武漢大學(xué)桂波副研究員、上海科技大學(xué)章躍標(biāo)教授以及博士研究生王穩(wěn)啟和姜聞濤為共同作者。武漢大學(xué)為第一署名單位。
天然氣(主要成分為甲烷)儲量豐富且碳排放較低，是一種可以替代傳統(tǒng)化石燃料來實現(xiàn)碳中和目標(biāo)的重要過渡燃料。目前，高密度天然氣儲存主要為液化天然氣和壓縮天然氣，存在成本高、能耗大和安全隱患等問題。相比之下，吸附天然氣技術(shù)利用甲烷吸附劑在相對低壓下實現(xiàn)高效存儲，為車載運輸應(yīng)用提供了一種安全、經(jīng)濟、環(huán)保的存儲替代方案。當(dāng)前已有大量孔材料的甲烷吸附研究，但由于難以同時兼顧質(zhì)量容量和體積容量，其性能仍難以滿足實用要求。理論分析表明，性能優(yōu)異的甲烷吸附多孔材料應(yīng)具備高比表面積(> 4000 m2g-1)及適宜孔徑(0.8-1.5 nm)。共價有機框架(COF)是一類由有機分子構(gòu)筑基元通過共價成鍵組裝、在二維或三維方向上形成的新型晶態(tài)多孔材料。由于其固有的多孔性和共價鍵連特性，如果合成超高比表面COF，可作為一種具有高穩(wěn)定性的甲烷吸附劑。從結(jié)構(gòu)上看，相較于二維層狀體系，三維COF通常具備更高比表面積。然而，三維COF的合成和結(jié)構(gòu)表征面臨巨大挑戰(zhàn)，而且常見的框架互穿問題會顯著降低其表面積。因此，構(gòu)建具有超高比表面和合適孔徑的微孔三維COF以實現(xiàn)甲烷高密度存儲應(yīng)用，意義重大但極具挑戰(zhàn)性。
汪成團隊以六連接立體節(jié)點與三角形分子為前體進行縮聚反應(yīng)，成功設(shè)計合成了兩種席夫堿連接的超高比表面微孔三維COF(3D-TFB-COF-Me/Et)。通過三維電子衍射進行結(jié)構(gòu)解析發(fā)現(xiàn)，兩種三維COF均具有一種罕見的自互鎖拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)(alb-3,6-Ccc2)。由于避免了常見穿插拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)中的緊密堆積，使框架孔徑減小的同時又保證構(gòu)筑單元的充分暴露，兩種COF均表現(xiàn)出超高的質(zhì)量比表面(~4400m2g-1)和體積比表面(~1900 m2cm-3)以及合適的微孔孔徑(1.1 nm)。甲烷吸附實驗表明，這兩種COF均具備優(yōu)異的高壓甲烷吸附性能，如在298 K及100 bar壓力下，3D-TFB-COF-Et的質(zhì)量吸附容量為429 mg g-1，體積吸附容量則達(dá)到264 cm3(STP) cm-3。更重要的是，在298 K和5-100 bar壓力下，3D-TFB-COF-Et的甲烷體積工作容量超過了目前報道的所有晶態(tài)多孔材料。此研究不僅證實了COF在能源氣體儲存方面的重大應(yīng)用潛力，還為構(gòu)筑同時兼具高質(zhì)量比表面和體積比表面的多孔材料提供了重要指導(dǎo)。
該工作得到了國家自然科學(xué)基金杰出青年科學(xué)基金項目、聯(lián)合基金重點支持項目、面上項目和湖北省自然科學(xué)基金創(chuàng)新群體項目的資助以及武漢大學(xué)科研公共服務(wù)條件平臺的支持。
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