既往研究提出了氟導向材料設計策略,以在硼酸鹽體系中探索具有優異性能的雙折射和非線性光學材料。向硼酸鹽中引入氟可以有效地豐富結構化學和調控光學性能。LiB3O5(LBO)晶體是重要的非線性光學材料,并得到廣泛應用,但遺憾的是其小的雙折射導致LBO晶體無法實現1064 nm激光的直接四倍頻輸出。是否可以通過調整晶體結構來增大LBO的雙折射,從而達到更短的相位匹配波長?
近期,中國科學院新疆理化技術研究所晶體材料研究中心通過化學合成制備得到氟硼酸鹽晶體LiNaB6O9F2。LiNaB6O9F2具有由[B6O11F2]基本構建模塊組成的二互穿3[B6O9F2]∞三維網絡,這是首次在氟硼酸鹽體系中觀察到。LiNaB6O9F2在深紫外截止邊,大的倍頻響應(1.1 × KDP),合適的雙折射(0.067@1064 nm)之間實現了更好的平衡。隨著氟的引入,LiNaB6O9F2展示出氟導向性能優化,包括比LBO更大的雙折射(0.067@1064 nm之于LBO的0.040@1064 nm),比LBO更短的相位匹配波長(210 nm之于LBO的277 nm)。該工作豐富了氟硼酸鹽的結構化學,證明了氟導向策略是探索具有優良光學性能的非線性光學晶體的可行方法。

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