《固體生物質(zhì)燃料中砷的測(cè)定方法》征求意見(jiàn)

　　【儀表網(wǎng) 儀表標(biāo)準(zhǔn)】近日，《固體生物質(zhì)燃料中砷的測(cè)定方法》編制完成并征求意見(jiàn)，時(shí)間截止到11月29日。

       固體生物質(zhì)燃料中含有一定量的無(wú)機(jī)元素，相關(guān)組分將以熱轉(zhuǎn)化的形式釋放，形成無(wú)機(jī)氣體和顆粒物，其中的有毒物質(zhì)砷的污染越來(lái)越受到相關(guān)部門(mén)的高度關(guān)注。
 

　　砷元素為劇毒物質(zhì)，它是當(dāng)前自然環(huán)境中使人致癌的危害性最大也是最普遍的物質(zhì)之一。由于砷在燃燒過(guò)程中揮發(fā)性較高，無(wú)論是有機(jī)砷還是無(wú)機(jī)砷，都易形成劇毒氧化物砒霜(AszOs)和 AszOs，固體燃料中砷燃燒后進(jìn)入大氣環(huán)境，進(jìn)行遷移、轉(zhuǎn)化及再分配，在個(gè)別地區(qū)已嚴(yán)重威脅到人類(lèi)的健康。
 

　　我國(guó)由于無(wú)固體生物質(zhì)燃料檢驗(yàn)方法和標(biāo)準(zhǔn)可依，目前對(duì)于固體生物質(zhì)燃料的檢驗(yàn)大多參照煤炭的檢驗(yàn)方法，然而由于他們的差異性，煤的品質(zhì)特性檢驗(yàn)方法多半不能完全適用于固體生物質(zhì)燃料，需要盡快制定專(zhuān)用的、適用于固體生物質(zhì)燃料中砷含量測(cè)定的方法和標(biāo)準(zhǔn)。因此需要對(duì)煤炭試驗(yàn)方法中的各個(gè)試驗(yàn)條件做進(jìn)一步的研究和改進(jìn),才能找到適用于固體生物質(zhì)燃料的、準(zhǔn)確可靠的檢驗(yàn)方法。
 

　　目前常用的樣品前處理技術(shù)主要有高壓反應(yīng)釜消解，濕消解、艾氏劑燒結(jié)半熔消解和微波消解等,其中高壓反應(yīng)釜是利用密閉環(huán)境中高溫高壓來(lái)促進(jìn)酸對(duì)樣品的消解，具有消解程度完全，不易帶來(lái)污染等優(yōu)點(diǎn)，但是采用恒溫培養(yǎng)箱從外部加熱，消解時(shí)間過(guò)長(zhǎng)通常在24h 以上，且危險(xiǎn)系數(shù)比較高故本標(biāo)準(zhǔn)不推薦此法消解。
 

　　本標(biāo)準(zhǔn)推薦采用微波消解、濕消解和艾氏劑半熔法三種前處理方法處理樣品后使用合適的儀器來(lái)測(cè)定溶液中的砷的含量。
 

　　1.微波消解
 

　　稱(chēng)取一般分析試驗(yàn)固體生物質(zhì)燃料樣品0.49g~0.51g(精確到0.0002g)于消解罐中，加入2mL過(guò)氧化氫(5.2)，靜置1-5分鐘后，加入8mL硝酸(5.3)，裝入外罐，旋緊密封，放入微波消解儀中，設(shè)置適當(dāng)?shù)南獬绦颍谖⒉ㄏ鈨x中進(jìn)行消解。待罐內(nèi)溫度降至室溫后在通風(fēng)櫥中取出，緩慢泄壓放氣，打開(kāi)消解罐。用少量去離子水將消解罐中的試樣溶液移入150mL三角瓶中，置于電熱板上低溫緩緩加熱(溫度不高于150℃)至白煙基本冒盡，溶液蒸至近干涸但不焦黑為止。取下三角瓶，冷卻后加入10mL鹽酸溶液(5.7)，用去離子水將錐形瓶中的試樣移入100mL容量瓶中。
 

　　2.濕法消解
 

　　稱(chēng)取一般分析試驗(yàn)固體生物質(zhì)燃料樣品0.99g~1.01g(精確到0.0002g)，置入200mL錐形瓶中。加硝酸(5.3)20mL，高氯酸(5.5)4mL，硫酸(5.4)1mL，搖勻后放置過(guò)夜，然后蓋上長(zhǎng)頸漏斗置于電熱板上加熱(溫度不高于150℃)消解，持續(xù)蒸發(fā)消解至未有未分解物質(zhì)或色澤幾乎無(wú)色透明，消解趕酸至白煙散盡，冷卻后加入10mL鹽酸溶液(5.7)，轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中。
 

　　3.艾士卡法消解
 

　　稱(chēng)取艾氏劑2.0g于瓷紺蝸內(nèi)，與粒度小于1mm的一般分析試驗(yàn)固體生物質(zhì)燃料樣品0.99g~1.01g(精確到0.0002g),攪拌均勻,再均勻覆蓋1.0g艾氏劑。半開(kāi)馬弗爐的爐門(mén),將馬弗爐由室溫緩慢加熱至500℃，恒溫1h后升溫至(800+10)℃加熱3h，取出柑蝸，冷卻至室溫。將已灼燒的樣品攪碎并轉(zhuǎn)移至盛有20mL~30mL熱水的150mL燒杯中。向增壇中加入5mL鹽酸溶液(5.7)，使紺蝸內(nèi)的殘存物溶解后倒入燒杯中。再用15mL鹽酸溶液(5.7)分3次洗滌增蝸，洗液轉(zhuǎn)移至燒杯中。攪拌溶液，待溶液冷卻后將其轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中。
 

　　本文件規(guī)定了氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法和氫化物發(fā)生-原子吸收法測(cè)定煤中砷的方法提要、試劑和材料、儀器設(shè)備、樣品、試驗(yàn)步驟、結(jié)果計(jì)算和表述及方法的精密度。本文件適用于固體生物質(zhì)燃料。
 

　　儀器設(shè)備：
 

　　1、微波消解儀:符合GB/T 26814的規(guī)定。
 

　　2、原子熒光光譜儀或原子吸收分光光度計(jì):配有氫化物發(fā)生器。
 

　　3、光源:波長(zhǎng)為193.7nm 的砷空心陰極燈或波長(zhǎng)為193.7nm 的砷無(wú)極放電燈。
 

　　4、電熱板:帶調(diào)溫裝置，溫度可調(diào)節(jié)為150℃。
 

　　5、馬弗爐:帶溫度控制裝置，能在2h內(nèi)從室溫加熱到(800=10)℃，通風(fēng)良好。
 

　　6、分析天平:分度值0.1mg 。