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    賽默飛色譜及痕量元素分析

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    嬰兒奶粉中氯丙二醇,你家寶寶中招了么?

    閱讀:103      發(fā)布時間:2020-8-20
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                                 嬰兒奶粉中氯丙二醇,你家寶寶中招了么?

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    本月17日, 香港消委會公布了一份嬰兒配方奶粉檢測通告,指出:15個奶粉樣本均被檢出污染物氯丙二醇(3-MCPD),含量為13 μg/kg ~ 120 μg/kg;9個樣本被檢出環(huán)氧丙醇。這則消息牽動了無數(shù)“寶爸寶媽”的心。然而,拋開劑量談毒性純屬斷章取義。當日晚間,香港食安中心在社交專頁澄清指出,根據(jù)lian合國糧農(nóng)組織及世界衛(wèi)生組織專家委員會的相關(guān)參考值,全部奶粉均無超標,市民可放心按奶粉建議食用份量給嬰兒食用。“寶爸寶媽”如同坐山車一般,一顆心又落回肚子里。

     

    氯丙二醇是什么?

    嬰兒奶粉中為什么含有氯丙二醇?

    哪些食品可能含有氯丙二醇?


    3-氯丙二醇(3-MCPD)是IIB類致癌物,在食品加工過程中產(chǎn)生,植物油精煉工藝、酸水解蛋白工藝(配制醬油)都會產(chǎn)生氯丙二醇及相關(guān)污染物。嬰兒配方奶粉為模仿母乳的營養(yǎng)成分,去除了飽和脂肪較高的乳脂,并以不飽和脂肪較高的植物油替代(占奶粉干重的四分之一),從而受到氯丙二醇污染。

    氯丙二醇類污染物包括3-MCPD,2-MCPD(2-氯丙二醇)、3-MCPDE(3-氯丙二醇脂肪酸酯)、2-MCPDE(2-氯丙二醇脂肪酸酯)、和縮水甘油酯(GE)。植物油和油脂,衍生食品和含植物油和油脂的食品、醬油和水解蛋白類食品,都可能受到這類物質(zhì)污染。


    氯丙二醇*和立法


    歐盟規(guī)定3-MCPD每日容許攝入量(TDI)為2 μg/kg體重。

     

    對于3-MCPD,歐盟食品污染物*法規(guī)(EC)1881/2006規(guī)定MLs:醬油、水解植物蛋白(干物質(zhì)含量為40%的液體產(chǎn)品)為20μg/ kg;干物質(zhì)產(chǎn)品為50μg / kg。美國規(guī)定食物中不得超過1mg/kg(干物質(zhì))。我國GB 2762-2017《食品安全國家標準 食品中污染物*》中規(guī)定了添加酸水解植物蛋白的液態(tài)調(diào)味品中該指標的*:≤0.4mg/ kg,固態(tài)調(diào)味品中的*為1.0mg/kg。

    賽默飛能做什么?

     

    氯丙二醇類物質(zhì)的常規(guī)檢測方法是氣相色譜-單四極桿質(zhì)譜法,如AOCS方法Cd 29-13,我國國標GB5009.191—2016,SN/T 5220— 2019均采用此方法。雖然GC-MS是非常成熟的檢測手段,但為了獲得滿意的檢測限,需要對樣品溶液進行繁瑣的純化及濃縮,然而溶劑蒸發(fā)步驟非常難以標準化,蒸發(fā)時間因樣品類型存在差異。通過使用三重四極桿質(zhì)譜儀的選擇反應(yīng)監(jiān)測(SRM)模式,可極大提高檢測靈敏度,使我們能夠無需濃縮直接進樣分析,不會損失任何組分的靈敏度。

     

    賽默飛TSQ9000三重四極桿質(zhì)譜儀

    使用賽默飛TSQ9000三重四極桿質(zhì)譜儀結(jié)合變色龍軟件對實際樣品中3-MCPD和2-MCPD進行分析,同位素內(nèi)標校正。由于3-MCPD和2-MCPD在前處理過程的化學行為差異很大,必須用一一對應(yīng)的同位素內(nèi)標校正,即氘代同位素D5-3-MCPD為內(nèi)標校正3-MCPD的含量,D5-2-MCPD為內(nèi)標校正2-MCPD的結(jié)果,校正關(guān)系可通過變色龍軟件的可變內(nèi)標fa功能輕松設(shè)置(圖1)。

     

    圖1. 可變內(nèi)標法的設(shè)置

     

     

    01靈敏度

    對20ng/mL的標液進樣,質(zhì)量色譜圖如圖2所示。3-MCPD和2-MCPD的定量離子對的信噪比分別為186234。

     

     

    圖2  20 ng/mL濃度下標液Timed-SRM數(shù)據(jù)譜圖(左:3-MCPD,右:2-MCPD)(點擊查看大圖)

     

    02線性
     

    在20 ~ 500 ng/mL范圍內(nèi),通過同位素內(nèi)標法得到的線性曲線如圖3所示。3-MCPD和2-MCPD的線性系數(shù)R2分別為0.99960.9993。

     

     

     

    圖3  3-MCPD和2-MCPD的線性圖

    (點擊查看大圖)

     

    03重復(fù)性
     

    測試樣品1A與1B,分別測試6次。重復(fù)性如圖4所示。

     

     

    圖4 6針進樣的譜圖疊加(上:樣品1A,下:樣品1B)(點擊查看大圖)

     

    擴展內(nèi)容: 縮水甘油酯(GE)

     

    若一個樣品需要同時檢測3-MCPD、2-MCPD及GE,傳統(tǒng)方法需要將稱取一式兩份樣品,通過不同的前處理過程,后將兩個結(jié)果相減得到GE含量。這樣做非常消耗時間,并且要求工作人員操作熟練。但如果只進行一次樣品制備,樣品中3-MCPD和2-MCPD會部分轉(zhuǎn)化為縮水甘油,進而參與GE的前處理反應(yīng),致使樣品中GE含量被高估。

     

    荷蘭研究者Ralph Zwagerman 和 Pierre Overman在European Journal of  Lipid Science and Technology雜志上發(fā)表了一篇文章(2015),使用賽默飛TSQ 8000結(jié)合Tri-plus RSH在線衍生對方法進行了優(yōu)化,他們引入13C標記的3-MCPD內(nèi)標計算天然3-MCPD的含量,通過13C-縮水甘油來消除GE被高估的含量,巧妙地避開了3-MCPD和2-MCPD對GE結(jié)果的干擾。因此可以通過對每個未知樣品進行一次樣品制備就可以對所有三個成分進行準確定量。

     

    但是,來看一看這巧妙而精密的計算公式吧!

     

     

    (公式內(nèi)容引自Ralph Zwagerman 和 Pierre Overman的文章)

     

    別擔心,是時候召喚神龍——變色龍Chromeleon來幫您了!無論多么復(fù)雜的公式,都可通過賽默飛TSQ9000配套的變色龍軟件完成,為您實現(xiàn)從樣品到結(jié)果的定量分析。

     

    1. 使用賽默飛TSQ 9000 三重四極桿質(zhì)譜儀,可提高氯丙二醇類污染物的檢測限,簡化前處理步驟。

    2. 變色龍軟件出色的功能,助您完成可變內(nèi)標及復(fù)雜計算公式的編輯,為您的實驗賦能提速。


     

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