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    賽默飛色譜及痕量元素分析

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    在孩子的成長過程中,原來賽默飛一直都在

    閱讀:212      發(fā)布時間:2018-12-17
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    對于剛剛過去的雙十一、雙十二狂歡熱潮,千手觀音受到了的追捧。據(jù)悉,雙十一當(dāng)天僅21秒成交額破10億,全天成交總額2135.5億。其中母嬰品類共貢獻(xiàn)銷售額148.8億,同比增長43%。玩具品牌一路也是高歌猛進(jìn)。

    即使兒童玩具的可靠性和安全性日益受到重視,關(guān)于兒童產(chǎn)品質(zhì)量參差不齊的報導(dǎo)依然層出不窮:

    今年的雙十一后,市場監(jiān)管總局組織已開展了以兒童產(chǎn)品安全和電器產(chǎn)品安全為重點的專項抽查。據(jù)抽查結(jié)果顯示:257批次樣品中,有56批次沒有標(biāo)明生產(chǎn)廠廠名和廠址,有20批次未經(jīng)3C認(rèn)證。剩下的181批次產(chǎn)品中,重點檢驗了機(jī)械與物理性能、燃燒性能、特定元素的遷移、增塑劑等四大類項目。經(jīng)檢驗,有12批次不合格。

    那么您為孩子買的玩具合格了嗎?

    您了解歐盟對于14歲以下兒童使用的玩具中六價鉻的遷移限值規(guī)定嗎?

     

    歐盟六價鉻出新規(guī)

    2018年5月17日,歐盟公報正式發(fā)布法規(guī)(EU)2018/725,修訂玩具安全指令2009/48/EC附件II第三部分的第13項關(guān)于旨在供14歲以下兒童使用的玩具中六價鉻的遷移限值。可刮取的玩具材料中六價鉻的遷移限值由0.2mg/kg降至0.053 mg/kg,其他玩具材料的限值保持不變。第III類材料,可刮取的玩具材料涉及的材質(zhì)是多的,包括玩具常用的油漆涂層、塑料、紡織品等材料。

    各成員國將從2019年11月18日起實施新修訂的規(guī)定。

    自然界中鉻主要以Cr(III)和Cr(VI)的形式存在,其中Cr(III)是人體 必需的微量元素,參與人體內(nèi)糖與脂肪的代謝,而Cr(VI)則是有害元素, 能使人體血液中某些蛋白質(zhì)沉淀,引起貧血、腎炎、神經(jīng)炎等疾病,長期接 觸Cr(VI)將致癌并誘發(fā)基因突變。為適應(yīng)新指令的要求,建立快速、準(zhǔn)確、可靠的鉻形態(tài)分析方法已成為玩具檢測行業(yè)重點研究的方向之一。

    賽默飛應(yīng)對六價鉻新規(guī)的解決方案

    方案一

    IC-UV/VIS同時測定塑料中的三價鉻和六價鉻

    由于三價鉻( Cr( ) ) 和六價鉻可以通過氧化還原作用相互轉(zhuǎn)化,因此同時檢測三價鉻和六價鉻的含量更具有重要意義。該方案了采用快速溶劑萃取-離子色譜同時測定塑料中三價鉻和六價鉻的方法。

    色譜條件

    色譜柱

    Pac CS 分析柱( 250 mm × 4mm) 與IonPac CG 保護(hù)柱( 50 mm × 4 mm )

    流動相

    內(nèi)含2 mmol /L PDCA、2 mmol /L KI、100mmol /L NH4Ac、2. 8 mmol /L LiOH 的水溶液

    洗脫

    等度

    洗液流速

    1. 0 mL /min

    柱后衍生試劑

    內(nèi)含2 mmol /L DPC、10%( v /v) 甲醇、2. 5% ( v /v) 硫

    Cr( ) 和Cr( ) 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖

    不同加標(biāo)水平下三價鉻和六價鉻的回收率及其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差( n = 5)

    本文采用快速溶劑萃取-離子色譜-紫外檢測的方法檢測塑料中的三價鉻和六價鉻,具有簡單、快速、靈敏度高、選擇性好等特點。該方法能夠滿足歐盟玩具指令中對三價鉻和六價鉻的檢測要求,具有較高的實用價值。

    方案二

    HPLC-ICP-MS聯(lián)用分析玩具樣品中

    Cr(III)和Cr(VI)形態(tài)

    采用Thermo Scientific Dionex UltiMate 3000液相色譜分離,以Thermo Scientific iCAP RQ ICP-MS作為高靈敏度元素檢測器,檢測從HPLC洗脫的Cr形態(tài)。

     

    UltiMate 3000運行參數(shù)

     

    校準(zhǔn)溶液及玩具樣品Cr(III)、Cr(VI)色譜分離圖

     

    參考EN71-3 的推薦方法,采用C18 色譜柱,以四丁基氫氧化銨作為離子對試劑,其方法檢出限可以達(dá)到0.01 μg/L,以500 稀釋倍數(shù)換算到樣品中的測定下限為5 μg/kg,加標(biāo)回收率80 ~ 99%??梢詽M足玩具中三類樣品中Cr(VI)的53 μg/kg 的要求。本文所建立的HPLC-ICP-MS方法,其Cr形態(tài)分離效果好,檢出限能滿足法規(guī)的*,是一種有效可行的玩具中Cr形態(tài)分析方法。

     

    方案三

    IC-ICP-MS聯(lián)用分析玩具樣品中

    Cr(III)和Cr(VI)形態(tài)

    采用Thermo Scientific Dionex ICS-1100離子色譜系統(tǒng)進(jìn)行色譜分離,Thermo Scientific iCAP RQ ICP-MS作為高靈敏度元素檢測器,檢測從IC洗脫的Cr形態(tài)。

    色譜條件

    色譜柱

    Dionex IonPac AG7 4*50mm

    流動相

    0.6mmolEDTA(2Na)、0.07molNH4NO3定容至1000mL去離子水,用氨水調(diào)pH至7.1左右

    洗脫方式

    等度

    流速

    1.0mL/min

    進(jìn)樣體積

    200μL

    持續(xù)時間

    150s

     

    儀器參數(shù)

    儀器參數(shù)

    設(shè)置值

    RF功率(W) 

    1550

    Q Cell氣體(mL/min) 

    3.5(He)

    冷卻氣(L/min)

    14

     KED電壓(v)

    3

    輔助氣(L/min)

    0.8

    駐留時間(ms)

    200

    霧化氣(L/min)

     1.15

    分析質(zhì)量數(shù)

    52Cr

     

    IC-ICP-MS (AG7柱)方法,三次測試色譜重疊圖及積分值

     

    采用全惰性PEEK材料的ICS-1100離子色譜儀與iCAP RQ ICP-MS聯(lián)用,使用AG7陰離子保護(hù)柱,可以在120秒內(nèi)快速分離Cr(III)和Cr(VI),同時提高了檢測靈敏度,使Cr(VI)的檢出限可達(dá)0.005 μg/L,以500 稀釋倍數(shù)換算到樣品中的測定下限為2.5 μg/kg。

    中國是玩具出口國,出口額約占玩具貿(mào)易額的70%,同時中國也是對歐盟出口玩具的大國。從法規(guī)指令的限值要求不難看出,六價鉻遷移量的限值較其他重金屬遷移量限值相比是很苛刻的。面對如此低的限值,采用賽默飛快速溶劑萃取-離子色譜-紫外檢測技術(shù),或者的色譜分離技術(shù)(形態(tài)分離)與高靈敏度的元素分析儀器聯(lián)用技術(shù),能夠幫您有效應(yīng)對難題。面對即將到來的圣誕禮物,新年禮物,又或者是孩子期末考試的小小獎勵,賽默飛和您一起期待孩子們捧著一份安全的禮物,露出天真的笑臉。在孩子的成長過程中,賽默飛一直都在。

    方案來源:

    1. 快速溶劑萃取-離子色譜法同時測定塑料中的三價鉻和六價鉻, 江南大學(xué)食品科學(xué)與技術(shù)國家重點實驗室&賽默飛世爾科技有限公司上海實驗室

    2. HPLC-iCAP RQ ICP-MS聯(lián)用分析玩具樣品中Cr(III)和Cr(VI)形態(tài),賽默飛世爾科技(中國)應(yīng)用中心,痕量元素分析

    3.  IC-iCAP RQ ICP-MS聯(lián)用分析玩具樣品中Cr(III)和Cr(VI)形態(tài),賽默飛世爾科技(中國)應(yīng)用中心,痕量元素分析

     

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