《涂料中有毒芳香胺含量的測(cè)定》征求意見

　　【儀表網(wǎng) 儀表標(biāo)準(zhǔn)】由中國材料與試驗(yàn)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)化工材料領(lǐng)域委員會(huì)涂料和顏料技術(shù)委員會(huì)(CSTM/FCO5/TCO5)歸口承擔(dān)的《涂料中有毒芳香胺含量的測(cè)定》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)已完成征求意見稿，按照《中關(guān)村材料試驗(yàn)技術(shù)聯(lián)盟團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》的有關(guān)規(guī)定，現(xiàn)公開廣泛征求意見。
 

　　涂料中有兩類產(chǎn)品能釋放出有害芳香胺，一類是含有偶氮染料和顏料的涂料產(chǎn)品，還有一類是使用胺類固化劑的涂料產(chǎn)品，主要是環(huán)氧類涂料。這些涂料產(chǎn)品釋放出的有害芳香胺容易被皮膚吸收并在人體內(nèi)擴(kuò)散，在體內(nèi)通過代謝使細(xì)胞的脫氧核糖核酸(DNA)發(fā)生變化，具有潛在的致癌致敏性。玩具等產(chǎn)品的涂層中含有偶氮染料或顏料或胺類固化劑，其危害性更大，如果被誤食，在正常代謝所發(fā)生的生化反應(yīng)條件下，可能分解出有害芳香胺并經(jīng)過活化，改變?nèi)梭w的DNA的結(jié)構(gòu)，最終引起人體病變誘發(fā)癌癥。
 

　　自20世紀(jì)70年代開始，世界上主要的染料制造商自發(fā)地簽訂議，停止在市場(chǎng)上銷售聯(lián)苯胺及以聯(lián)苯胺為母體的偶氮染料。1994年，德國政府頒布法令禁止使用能夠產(chǎn)生20種有害芳香胺的118種偶氮染料。歐盟于1997年發(fā)布67/648/EC 指令禁止在紡織品和皮革中使用可裂解釋放出致癌芳香胺的偶氮染料，并于2002年公布 2002/61 號(hào)令，指出凡是在還原條件下釋放出致癌芳香胺的偶氮染料都被禁用。我國于 2003 年發(fā)布了 GB 18401-2003《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》，正式將有害芳香胺列入其中。可見，禁用含有害芳香胺已成為一個(gè)全球性的行動(dòng)。
 

　　目前，僅在 GB/T 37844-2018《地坪涂裝材料》中涉及一種芳香胺(MDA)含量的測(cè)試方法，未查詢到涂料中有害芳香胺測(cè)試方法的其他國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)。其他行業(yè)制定了很多芳香胺的測(cè)試方法，如 GB 19601-2004 《染料產(chǎn)品中 23 種有害芳香胺的限量及測(cè)定》、GB/T 19942-2005《皮革和毛皮 化學(xué)試驗(yàn) 禁用偶氮染料的測(cè)定》、GB/T 17592-2006《紡織品 禁用偶氮染料的測(cè)定》、GB/T 23358-2009《卷煙 主流煙氣總粒相物中主要芳香胺的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》、GB/T 39290-2020 《膠粘劑中芳香胺含量的測(cè)定》等，但這些測(cè)試方法只是針對(duì)染料、紡織產(chǎn)品和皮革制品、膠黏劑等中產(chǎn)品，其樣品的前處理方法與涂料產(chǎn)品仍然有較大的差異，而且各自的注重點(diǎn)也不一樣。
 

　　本文件參照GB/T 1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》和GB/T20001.4《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則 第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》的規(guī)定起草。參考GB/T 3186 色漆、清漆和色漆與清漆用原材料 取樣；GB/T 12806—2011 實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器 單標(biāo)線容量瓶；GB/T 20777 色漆和清漆 試樣的檢查和制備等規(guī)程編制。
 

　　本文件規(guī)定了采用氣質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定涂料中有害芳香胺含量的原理、試劑和材料、儀器和設(shè)備、取樣、試驗(yàn)步驟、精密度、試驗(yàn)報(bào)告等內(nèi)容。本文件適用于涂料及相關(guān)材料中有害芳香胺含量的測(cè)定，包括但不限于附錄A中表A.1列舉的有毒芳香胺。其他領(lǐng)域用聚合物材料及原材料中芳香胺含量的測(cè)定也可參考本文件。
 

　　方法原理：
 

　　試樣選用合適的前處理后得到提取液，提取液經(jīng)濾膜過濾后，注入氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC-MS)進(jìn)行測(cè)定。采用全掃描的總離子流圖(TIC)和質(zhì)譜圖(MS)進(jìn)行定性鑒定，選擇離子(SIM)和外標(biāo)法進(jìn)行定量測(cè)定。
 

　　儀器和設(shè)備：
 

　　1.氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC-MS)，配有電子轟擊(EI)離子源。2.進(jìn)樣器：容量至少應(yīng)為進(jìn)樣量的二倍。3.超聲波萃取儀：功率≥500 W，配備控溫裝置。4.天平：精度 0.1 mg。5.離心機(jī)：轉(zhuǎn)速>3 000 rpm。6.容量瓶：適合的規(guī)格，GB/T 12806—2011 中 A 級(jí)。7.樣品瓶：適合的規(guī)格，具有可密封的瓶蓋。8.粉碎設(shè)備：粉碎機(jī)、剪刀、不銹鋼刀片等。9.不銹鋼金屬篩：孔徑 0.55 mm。10.磨口錐形瓶：100 mL。11.分液漏斗：60 mL。12.磨口圓底燒瓶：125 mL。13.真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。
 

　　精密度：
 

　　1.重復(fù)性
 

　　在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，并在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行測(cè)試獲得的兩次測(cè)試結(jié)果的相對(duì)偏差不大于10%，以相對(duì)偏差大于10%的情況不超過5%為前提。
 

　　2.再現(xiàn)性
 

　　在不同的實(shí)驗(yàn)室，由不同的操作者使用不同的設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行測(cè)試獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的相對(duì)偏差不大于20%，以相對(duì)偏差大于20%的情況不超過5%為前提。
 

　　試驗(yàn)報(bào)告：
 

　　試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)至少包括下列內(nèi)容：a) 本文件編號(hào)；b) 識(shí)別待試產(chǎn)品必需的全部細(xì)節(jié)，如樣品名稱、樣品狀態(tài)、組分配比、提取方法、計(jì)算方法等；c) 試驗(yàn)結(jié)果；d) 試驗(yàn)中觀察到的任何異常現(xiàn)象；e) 試驗(yàn)日期。