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任何光學(xué)光譜儀的核心部件都是按波長分離光線的組件。
見的是衍射光柵——一種刻有重復(fù)凹槽的材料片,當(dāng)光線從其表面反射或透過時,會以與波長成比例的角度發(fā)生衍射和彎曲。
棱鏡——或者光柵和棱鏡的組合——也可以用來以這種方式彎曲和分離光線。這種按波長的彎曲和分離稱為色散。
如果在色散元件后放置一個相機(jī),我們就可以確定不同波長的光線落在相機(jī)上的哪個位置。
光源
光源的類型高度依賴于實驗需求,例如激光器、HgAr校準(zhǔn)燈、氘燈和樣品發(fā)的光。
翻轉(zhuǎn)鏡
用于在需要快速切換多個實驗裝置時,在直接輸入和側(cè)輸入輸出之間進(jìn)行切換。(鏡面材料/涂層的選擇會影響光譜儀的光通量效率)。
球面/環(huán)面鏡
用于將狹縫或針孔發(fā)出的光進(jìn)行準(zhǔn)直,并將其導(dǎo)向衍射元件,同時將來自衍射元件的分散光聚焦到探測器上與波長相關(guān)的區(qū)域。(鏡面材料/涂層的選擇會影響光譜儀的光通量效率)。
衍射元件(如光柵、棱鏡或光柵)
根據(jù)光的波長,用于將光分散到不同的角度。
(衍射元件材料/涂層的選擇會影響光譜儀的光通量效率)。
探測器/攝像機(jī)
一旦光在光譜儀中按波長分散,通常希望用探測器或相機(jī)測量這些光。探測器/相機(jī)的
選擇高度依賴于實驗需求,通常由安多公司的專家與客戶討論后決定,基于客戶
的實驗要求。影響探測器/相機(jī)選擇的因素包括光敏感度、時間門控、采集速度、光譜
范圍、探測器寬度/高度、客戶預(yù)算等。
Czerny-Turner光譜儀
切尼-特納光譜儀是設(shè)計堅固和成熟的光譜儀之一。它使用一個彎曲(環(huán)形)的鏡子來收集光源發(fā)出的光線,并將其準(zhǔn)直(或使光線平行)后反射到平面衍射光柵上。該光柵安裝在精密旋轉(zhuǎn)臺上,能夠?qū)⒐庠窗l(fā)出的光線分散并反射到第二個彎曲(環(huán)形)的鏡子上,該鏡子將之前準(zhǔn)直的光線聚焦到探測器上的不同位置,以檢測每個波長的光線。通過旋轉(zhuǎn)光柵,可以將不同范圍的波長照射到探測器上。通過在光柵或光譜儀焦距之間切換,可以不同程度地分散光線,以實現(xiàn)不同的波長分辨率。
中階梯光柵光譜儀
大多數(shù)光譜儀設(shè)計使用單軸色散——光僅在一個方向上按波長分離。當(dāng)需要測量非常寬的波長范圍時,多個衍射級次可能會重疊。然而,如果在設(shè)計中加入第二個色散元件,這些級次可以被分開,形成二維“階梯圖”,結(jié)合了寬帶和高分辨率。階梯光譜儀是的選擇,適用于同時測量從紫外到近紅外的廣泛波長范圍,而不犧牲光譜分辨率。
光譜學(xué)過程
使用透射光譜儀測量樣品在近紫外至可見光譜區(qū)域的吸收(或反射/透射/發(fā)射)。光譜儀由光源、色散元件、樣品室和檢測器組成。光源產(chǎn)生的寬帶光通過色散元件轉(zhuǎn)換為單色光,并穿過樣品。樣品后的光強(qiáng)度由檢測器測量。通過掃描色散元件,可以產(chǎn)生并測量從近紫外到可見光的波長。通過比較樣品后光的強(qiáng)度與樣品前光的強(qiáng)度,生成透射光譜。早期的光源,如弧燈或金屬絲,最近已被發(fā)光二極管(LED)取代。色散元件可以是單色儀中的棱鏡或光柵。掃描式單色儀使用單個光電二極管檢測器和光電倍增管,而固定式單色儀則使用CCD、光電二極管陣列。CCD和光電二極管陣列可以同時測量多個波長的光,從而實現(xiàn)更快的測量。
光學(xué)光譜儀可用于多種不同的光譜技術(shù),從紫外到NIR和SWIR,適用于各種尺寸和時間尺度。在以下章節(jié)中,我們將介紹不同的光譜技術(shù),包括:
1. 拉曼光譜
拉曼光譜是一種非破壞性技術(shù),用于測量樣品的振動模式。拉曼光譜測量散射光,這些光可能因分子中振動能級之間的躍遷而失去或獲得能量。產(chǎn)生的光譜極其具體地反映了樣品的化學(xué)成分、分子環(huán)境和溫度。拉曼光譜的一些應(yīng)用包括用于藥物質(zhì)量控制、法醫(yī)鑒定和遠(yuǎn)程爆炸物及檢測的化學(xué)品正確定位,作為凝聚態(tài)和氣相系統(tǒng)中分子動力學(xué)的敏感探針,監(jiān)測低維材料中的缺陷和應(yīng)變,以及醫(yī)學(xué)診斷。拉曼光譜的子類包括表面增強(qiáng)拉曼(SERS)共振拉曼、增強(qiáng)拉曼、偏振拉曼和超拉曼。
發(fā)光是指物質(zhì)在低溫下自發(fā)地發(fā)出光(不是由熱產(chǎn)生的)。發(fā)光的一些例子包括化學(xué)發(fā)光、生物發(fā)光和電致發(fā)光。光致發(fā)光是指物質(zhì)吸收光子后自發(fā)地發(fā)出光。它被分為兩個亞類;熒光,涉及單線態(tài)-單線態(tài)電子弛豫,發(fā)生在納秒級;以及壽命更長的磷光,由三線態(tài)-三線態(tài)電子弛豫引起,可持續(xù)從微秒到數(shù)小時。磷光廣泛用于表征半導(dǎo)體的光電性能、材料純度和晶體質(zhì)量,載流子壽命和應(yīng)變效應(yīng)。磷光還用于研究低維材料中的載流子動力學(xué),例如納米晶體中的量子限制效應(yīng)。
吸收/透射光譜學(xué)是指樣品對輻射的吸收隨波長(或頻率)變化的現(xiàn)象。吸收/透射光譜學(xué)可以在整個電磁頻譜范圍內(nèi)進(jìn)行,從高能X射線驅(qū)動內(nèi)殼層電子激發(fā),到低能無線電波輻射中電子和核自旋可以被激發(fā)。吸收/透射光譜學(xué)既具有特異性又具有定量性,在化學(xué)分析和量化樣品中物種數(shù)量方面特別有用。它還用于遠(yuǎn)程傳感應(yīng)用,如天文學(xué)中的星際分子云化學(xué)成分分析,或作為原子和分子電子結(jié)構(gòu)的敏感探針,可用于確定原子和分子的質(zhì)量及幾何結(jié)構(gòu)。
和頻生成(SFG)是一種非線性過程,其中兩個角頻率分別為ω1和ω2的光子在介質(zhì)中相互作用,產(chǎn)生一個角頻率為ω3的光子。由于信號強(qiáng)度取決于輸入場的乘積,通常使用具有高峰值電場強(qiáng)度的激光器。二次諧波生成(SHG)是SFG的一個特例,此時ω 1 = ω2,是見的SFG類型。由于SFG只能在物質(zhì)不對稱的情況下發(fā)生,因此特別適用于表征表面和界面的特性。SFG還用于測量表面的電子和振動動力學(xué)。SHG是一種制造新型激光器的常用技術(shù),也用于表征超短激光脈沖(低于1皮秒)。使用SHG的研究應(yīng)用包括在高分辨率光學(xué)顯微鏡中檢測非對稱物質(zhì)以及表征晶體材料。 二次諧波生成(SHG)是一種光譜技術(shù),由于對稱性限制,對測量分析物的表面具有的敏感性。SHG用于研究脂質(zhì)體生物層和固體基底上的支撐雙層的表面,允許研究膜表面生物分子的分子相互作用和脂質(zhì)體雙層中分子傳輸?shù)膭恿W(xué)。
光學(xué)發(fā)射光譜法(OES)是一種將樣品加熱到高溫,使樣品中的電子被激發(fā)到高能態(tài)的技術(shù)。隨著樣品冷卻,電子弛豫并發(fā)出可見光譜區(qū)域(OES)的輻射。發(fā)射的輻射頻率具有樣品原子特性的特征,可用于確定材料的元素組成。有幾種加熱樣品的方法;包括電感耦合等離子體(ICP)、火焰電離、電弧和火花。激光誘導(dǎo)擊穿光譜法是發(fā)射光譜學(xué)的一個特定分支,其中高強(qiáng)度激光聚焦于樣品上形成等離子體,使樣品原子化并激發(fā)。電子從其激發(fā)態(tài)弛豫并在激發(fā)后幾微秒內(nèi)發(fā)出輻射。所得光譜可用于分析樣品的元素含量。激光誘導(dǎo)擊穿光譜法已應(yīng)用于金屬合金表征、危險物質(zhì)檢測、遠(yuǎn)距離化學(xué)物檢測、爆炸殘留物檢測以及油漆和土壤中鉛的檢測。
化學(xué)和催化領(lǐng)域有許多小眾研究應(yīng)用,涉及多種專門的光譜技術(shù),這些技術(shù)通常需要的專業(yè)光譜儀器來高效收集足夠的光譜數(shù)據(jù)。以下是用于化學(xué)和催化應(yīng)用的一些技術(shù)示例。
紅外(IR)光譜可用于監(jiān)測化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)程,因為分子的紅外光譜高度依賴于原子組成和分子結(jié)構(gòu)。此外,紅外光譜還可用于監(jiān)測分子中的同位素替換,因為力常數(shù)(從而振動頻率)是系統(tǒng)簡化質(zhì)量的函數(shù)。
化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)機(jī)理可以通過UV/VIS(電子)光譜測量,并被應(yīng)用于理解CO2活化和水分解的機(jī)制。
拉曼光譜可用于解決流體和液體樣品的分子間模式。這些模式集中在光譜的低頻(0-200 cm-1)區(qū)域,是樣品的集體運(yùn)動的結(jié)果,對分子間的分子間力特別敏感,并被認(rèn)為在凝聚相化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)和動力學(xué)中起著關(guān)鍵作用。
表面增強(qiáng)拉曼光譜依賴于金屬納米顆粒(或粗糙金屬表面)在外加光源驅(qū)動下產(chǎn)生局部電場增強(qiáng)的能力。觀察到的增強(qiáng)效果可達(dá)10^10至10^11倍,提高了該技術(shù)對單分子檢測的靈敏度。SERS能夠檢測體液中低濃度的生物分子,并作為下一代醫(yī)學(xué)診斷和早期疾病檢測平臺正在被探索。
超快光譜學(xué)用于研究通常發(fā)生在100飛秒(10^-15)時間尺度上的過程,而實驗現(xiàn)在正轉(zhuǎn)向研究阿秒(10^-18)量級的過程。超快光譜學(xué)通常用于研究光化學(xué)反應(yīng),即化學(xué)反應(yīng)由光引發(fā)。超快化學(xué)反應(yīng)可以通過激光啟動,分子的行為則通過紅外或紫外-可見光譜學(xué)進(jìn)行監(jiān)測。
超快光譜學(xué)中的超快是指用于照射樣品并啟動或檢測反應(yīng)的光脈沖持續(xù)時間;而用于獲取吸收光譜的探測器的工作頻率為1 – 100 kHz。
這項研究的一個典型應(yīng)用是研究防曬霜中分子的行為,以了解光照射下異構(gòu)化或分解的變化。或者,可以利用光化學(xué)反應(yīng)來更好地理解自然光合作用系統(tǒng)中的能量耦合。這些自然系統(tǒng)具有的量子效率,對其起源的深入了解有助于設(shè)計穩(wěn)健的人工光合作用裝置。
多維超快光譜學(xué)也可用于理解能量轉(zhuǎn)移動力學(xué),例如在二維紅外實驗中研究振動狀態(tài)如何相互作用以及能量如何被淬滅。
穩(wěn)態(tài)熒光光譜法可用于研究RNA-蛋白質(zhì)相互作用的局部構(gòu)象變化,因為熒光光譜的強(qiáng)度和形狀高度依賴于局部環(huán)境,可以成為這些相互作用的極其敏感的探針。
研究流動的氣體和液體在(有時)反應(yīng)性環(huán)境中的行為。在這些領(lǐng)域中,了解分子能量和成分的流動對于設(shè)計更高效的發(fā)動機(jī)、車輛外觀設(shè)計、渦輪機(jī)、反應(yīng)堆以及許多需要考慮流體環(huán)境操作的其他工程設(shè)備至關(guān)重要。通常使用分子標(biāo)記測速(MTV)或粒子成像測速(PIV)等測量方法來表征流體場中的湍流速度波動。這些技術(shù)常與其他技術(shù)結(jié)合使用,例如(平面)激光誘導(dǎo)熒光((P)LIF),以測量流體溫度并監(jiān)測流動中的化學(xué)反應(yīng)。相干反斯托克斯拉曼光譜(CARS)和化學(xué)發(fā)光等其他技術(shù)也是用于流體流動的有用光學(xué)診斷技術(shù)。
光譜儀本身并不昂貴——一個簡單的光譜儀可以用一張光盤作為色散元件,用紙板框架固定。然而,構(gòu)建高精度的光譜儀需要使用的光學(xué)件和機(jī)械部件。鏡子必須精確成型,以使光線達(dá)到聚焦,并且要打磨得非常光滑,以避免強(qiáng)信號散射并淹沒微弱信號。衍射光柵必須精確刻劃,每毫米有數(shù)百到數(shù)千條線,每條線間距均勻且一致。電機(jī)必須在計算機(jī)控制下精確且可重復(fù)地移動。所有這些部件都必須牢固安裝并校準(zhǔn)在一個合適的機(jī)箱內(nèi),通常還需要額外的電動部件——旋轉(zhuǎn)鏡、可調(diào)狹縫、濾光輪等,以系統(tǒng)的可用性。
沒有一個單一的組件會主導(dǎo)生產(chǎn)成本,但一個功能齊全的高精度光學(xué)光譜儀就像其他計量資本設(shè)備一樣——它需要技能、知識和精密部件來制造。
此外,光學(xué)光譜儀具有廣泛的分析測量潛力。與提供類似材料表征能力的其他測量技術(shù)相比,光學(xué)光譜儀可能更勝。
當(dāng)與適當(dāng)?shù)难苌涔鈻藕蜋z測器配合使用時,Andor Kymera 193i、Kymera 328i、Shamrock 163、Shamrock 500i、Shamrock 750是適用于UV、NIR和SWIR測量的光譜儀。
Andor光學(xué)光譜儀提供高分辨率、高通量、高模塊化,從紫外到NIR和短波紅外,從宏觀到納米尺度,光通量低至單光子,時間分辨率達(dá)到納秒級。其特點包括高模塊化、智能電機(jī)驅(qū)動、TruRes™——光譜分辨率、Adaptive Focus™技術(shù),適用于拉曼、發(fā)光/磷光、吸收/透射、SFG/SHG、OES和LIBS、材料科學(xué)、化學(xué)與催化以及生命科學(xué)/生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)
域。
基于光譜學(xué)的診斷在材料科學(xué)、化學(xué)、生命科學(xué)或基礎(chǔ)物理和光學(xué)領(lǐng)域依賴于以高度精確度捕獲和分析光學(xué)和化學(xué)特征。
Andor光譜相機(jī)和探測器系列提供廣泛的靈敏度、時間分辨率和傳感器格式,以從紫外到短波紅外、納秒到小時的時間分辨率、高光子通量到單光子的超動態(tài)范圍和分辨率的特定實驗條件。
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