對于有機溶劑作業的企業的檢查

     工業企業出產過程中運用到的各種原材料，會揮發出各種不同的化學毒物，它們品種繁復，成分復雜，是作業場所空氣中有毒有害物質的首要來源。前期珠三角區域和深圳市有關工業原材料中揮發性有機組分與作業病損害要素辨認的研討報導[1,2,3,4,5,6,7]，艾倫氣相色譜儀廠家所提供的氣相色譜儀為辨認、防控作業病防治作業中的損害要素，也為企業的勞動保護、作業病防治技能服務和相關部門的監管作業等供給了很好的技能支持。

現在這一作業仍在繼續進行，本次查詢搜集、剖析了近3年來深圳市829家企業運用的化學品中揮發性組分質譜剖析樣品的檢測成果，以期了解近年來深圳市作業場所現場環境中化學品的組分變化，為深圳市展開作業病損害要素監測供給根據。

1 材料與辦法

1.1 樣品來源

檢測樣品為2 125份各類出產過程中觸及的原料樣品，來自2016年7月—2019年6月深圳市一切承受檢測的829家不同企業。若有觸及對同一企業的重復監測，只要更換品牌、廠家及運用新的品種時才會再次對樣品進行質譜剖析。所采集樣品觸及一切出產用途，包括清洗、擦拭、噴涂、噴漆、稀釋、助焊、光滑、用作油墨等，劑型首要為液體、半固體，作業場所多為帶有排風的開放式環境。

1.2 儀器與試劑

Agilent 6890N GC-5975I MSD氣相色譜-質譜聯用儀（配EI源，單四級桿，NIST2015數據庫，）、10 m L頂空瓶及密封蓋和密封隔墊。

1.3 揮發性有機組分剖析辦法

色譜條件：DB-1 ms毛細管柱，60 m×0.25 mm×0.25μm；進樣口：250℃，分流進樣，分流比為20∶1，柱溫：起始45℃，12℃/min升至250℃；質譜條件：全掃描（SCAN）模式，掃描質量范圍在20～400 amu，閾值150 Count，離子源溫度：230℃，四級桿溫度：150℃。

樣品處理：取液體樣品2～3 m L，膠體、半固體及固體樣品2～3 g于10 m L頂空瓶中，密封后室溫下平衡30 min以上。取10μL頂空瓶頂部氣體進樣。

1.4 質量控制措施

采集的樣品確保采樣量在要求的2～3 m L（或g）范圍內。剖析前運用全氟調諧液對儀器的質量軸、靈敏度、真空度等進行校正和評估，各項指標通往后再進行樣品剖析、復核。

1.5 統計學剖析

選用定性剖析的方法對質譜的揮發性有機物成分檢測成果進行剖析，成果運用Excel 2013建立數據文件，對數據進行分類匯總和統計學剖析。

2 成果

2.1 樣品來源的根本狀況

2.1.1 企業構成狀況

829家企業中，私有經濟企業552家（占66.58%），港澳臺出資企業190家（占22.92%），個體經濟、股份制企業各24家（各占2.89%），聯營經濟4家、國有經濟和集體經濟各1家（共占0.72%）。

2.1.2 工作散布

按照國民經濟工作分類標準[8]，本次查詢的企業觸及33個工作，首要為：計算機通訊和其他電子設備制造業（144家，占17.4%），批發業（91家，占11.5%），橡膠和塑料制品業（81家，占9.8%），印刷和記載媒介仿制業（75家，占9.0%），電氣機械和器件制造業（56家，占6.8%），家具制造業（45家，占5.4%），文教、工美、體育和文娛用品制造業（45家，占5.4%），金屬制品業等（44家，占5.3%）。

2.1.3 區域散布

本次查詢觸及的企業首要散布在龍崗區（555家，占66.95%）、龍華區（236家，占28.47%）、寶安區（31家，占3.74%）、光亮區（7家，占0.84%）。

2.2 樣品中揮發性組分的檢出狀況

2 125份樣品中共檢出818種有機物組分13 418項次，即均勻每份樣品中檢出6.3種有機物。檢出的有機組分頻次散布100種的化學物（即檢出項次數多的0種化學物）算計11 293項次，占總檢出項次的84.2%(11 293/13 418）。

所檢測的樣品中，檢出的化學物項次數多為烷烴類，占0種的有機物檢出的項次數的48.2%。其他檢出的化學物項次數排名從高到低依次為芳香烴、環烷烴、醇類、酯類、酮類等。。

注：a占檢出的0種化學物總項次（11 293）的構成比。

2.3 擬定有作業觸摸限值的化學物檢出狀況

本次剖析共發現61種揮發性有機組分擬定了作業觸摸限值，占一切品種的7.5%。檢出項次100位的化學物中，有28種化學物擬定有作業觸摸限值。 檢出項次0位化學物中有作業觸摸限值的28種化學物

將檢出項次數在100名以外的化學物稱號和GBZ 2.1—2019進行對照，發現有作業觸摸限值的物質有：苯、二甲基甲酰胺、二丙酮醇、、乙醛、乙酸丙酯、正丙醇、2-丁氧基乙醇、氯乙烯、1,2-二氯乙烯、、四氫呋喃、乙二醇、、1-溴丙烷、己二醇、對二氯苯、戊醇、2-丁烯、N,N-二甲基乙酰胺、環氧丙烷、丁醛、二甲胺、二甲基亞砜、環氧乙烷、甲基丙烯酸、甲酸、聯苯、鄰苯二甲酸二丁酯、、乳酸正丁酯、、乙酸（異）戊酯，共33種。

2.4 樣品中各類物質檢出狀況

2.4.1 烷烴類化學物檢出狀況剖析

本次查詢共檢出36種烷烴類化學物5 442項次，以各種帶有代替基的烷烴居多，如2-甲基戊烷、3-甲基戊烷等。36種化學物在GBZ 2.1—2019[9]中有作業觸摸限值的只要6種：正己烷433項次、正庚烷309項次、正戊烷249項次、異戊烷214項次、辛烷161項次、壬烷51項次，算計1 417項次；戊烷檢出項次數在烷烴中占8.51%[(249+214）/5 442]；戊烷是各種異構體的總量，在有作業觸摸限值的烷烴的檢出率中戊烷檢出占比稍高于正己烷（正己烷為7.96%,433/5 442），可是正己烷依舊是需求特別關注的烷烴類化學物。剩下的30種均沒有給出作業觸摸限值。

檢出的沒有作業觸摸限值的烷烴類化學物項次占一切檢出的烷烴類化學物總項次的74.0%(4 025/5 442）；首要有2-甲基戊烷、3-甲基戊烷等。

注：a占種烷烴類化學物總項次（5 442）的構成比。

2.4.2 芳香烴類化學物檢出狀況剖析

本次查詢共檢出14種芳香烴類化學物1 416項次，其品種散布相對集中，首要以甲苯、二甲苯、乙苯為主，占到了芳香烴類化學物總項次的70.34%。具體如下：甲苯435項次、二甲苯292項次、乙苯269項次、4-乙基甲苯等263項次、三甲苯91項次、四甲苯39項次、苯乙烯24項次，而苯僅檢出18項次。

2.4.3 環烷烴化學物檢出狀況剖析

本次查詢共檢出17種環烷烴類化學物1 022項次，除環己烷外均為有代替基的環烷烴化學物，依次為：環己烷179項次、乙基環戊烷161項次、1,3-二甲基環戊烷127項次、1,2,4-三甲基環戊烷84項次、1,2,3-三甲基環戊烷82項次、1,2-二甲基環戊烷77項次、乙基環己烷56項次、1-乙基-3甲基環戊烷36項次、1,4-二甲基環己烷31項次。17種化學物中僅有環己烷擬定有作業觸摸限值。

2.4.4 醇類化學物檢出狀況剖析

本次查詢共檢出6種醇類979項次，檢出項次排位從高到低依次是甲醇392項次、乙醇246項次、異丙醇175項次，異丁醇67項次、正丁醇64項次、叔丁醇35項次。6種醇類化學物中，已擬定作業觸摸限值的僅有甲醇、異丙醇、正丁醇3種。

2.4.5 酯類化學物檢出狀況剖析

本次查詢共檢出8種酯類化學物914項次，首要為乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲酯，占到了酯類總檢出項次的70%。檢出項次排位從高到低依次是：乙酸乙酯281項次、乙酸丁酯193項次、乙酸甲酯161項次、乙酸仲丁酯83項次、丙二醇甲醚醋酸酯66項次、甲基丙烯酸甲酯50項次、碳酸二甲酯46項次、乙酸乙烯酯34項次。8種酯類化學物中，已擬定了作業觸摸限值的有乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯5種。

2.4.6 酮和醚類化學物檢出狀況剖析

此次共檢出9種酮和醚類化學物996項次，檢出項次排位從高到低依次是：二甲氧基甲烷286項次、丙酮205項次、環己酮182項次、2-丁酮123項次、異佛爾酮62項次、乙二醇丁醚47項次、1-甲氧基-2-丙酮39項次、丙二醇甲醚26項次、甲基異丁基甲酮26項次。規則了作業觸摸限值的有二甲氧基甲烷、丙酮、環己酮、2-丁酮、異佛爾酮。其間二甲氧基甲烷為GBZ 2.1—2019中新添加的損害要素。

2.4.7 氯代烴、烯烴、氯代烯烴和多環芳烴類檢出狀況剖析

四類物質共檢出10種化學物，氯代烴類有：二氯甲烷檢出191項次、1,2-二氯丙烷檢出38項次、1,2-二氯乙烷檢出20項次，其間以二氯甲烷占優勢。烯烴類有2-庚烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-癸烯3種，均沒有擬定作業觸摸限值。氯代烯烴中只檢出三氯乙烯56項次、四氯乙烯42項次。多環芳烴類化學物檢出了萘和十氫化萘（萘烷），各檢出23項次。

3 討論

本次查詢歷時近3年，對829家深圳的企業所運用的化學品中的揮發性有機組分進行了剖析，企業性質、工作類型都與深圳市的全體狀況相近，區域散布上包括了首要的工業大區，這使得本次的剖析成果有必定的代表性。

本次查詢的2 125份樣品中，均勻每份樣品檢出6.3種有機物，共檢出818種有機物，說明運用的化學品成分復雜，觸及的化學物品種范圍廣，在作業衛生監測中應認真加以辨認。檢出的化學物項次數較多的為烷烴類，與10年前朱志良等[5]的研討成果接近，這可能與深圳市近十年來產業結構沒有明顯變化有關。氯代烯烴類的檢出占比比較10年前該區域有較大的下降，可能是因為其對人體的嚴重損害也日益受到重視。

芳香烴類物質中，苯僅檢出18項次，說明苯的使用現已很少。與朱志良等[5]研討比較，苯的檢出占比降低，但乙苯的占比升高，這一點與蔡小璇[11]報導的東莞狀況相同。酮類首要為丙酮、丁酮、環己酮等，屬于比較常見的損害要素。在本次的查詢中還發現了檢出項次數占比13.5%的二甲氧基甲烷是以往查詢沒有提到的，這可能與之前沒有擬定該物質的作業觸摸限值有關。本次查詢發現作為重點監管的1,2-二氯乙烷也有20項次的檢出，應引起滿意的重視。

本次查詢發現僅有7.5%的揮發性有機組分擬定有作業觸摸限值，而排在檢出項次0名的有28%擬定了作業觸摸限值。作業衛生技能服務機構在才能建造上應優先確保這些檢測項目的展開，監管部門應該加強對這些物質的監管，特別是正己烷、三氯乙烯、1,2-二氯乙烷等仍在其間，它們都是深圳市乃至珠三角區域首要的致毒物，監管的職責依舊重大。關于像戊烷、甲苯等物質，由于其較好的清洗作用及可揮發性，在清洗作業中仍舊發揮著不可代替的作用，關于這些物質，在加強監測、監管的同時，可采取加強通風、個體防護等措施，削減工人實際的觸摸劑量。首要用于清洗工作的苯、1,2-二氯乙烷、1-溴丙烷等高毒性化學物的檢出已大大削減，但仍有檢出，這也與楊光濤等[12]對電子企業的有機溶劑運用狀況查詢成果一致。提示深圳市關于這些作業病損害要素的宣揚、監管和個人防護作業有必定成效，但不能有任何放松。

本次查詢檢出的揮發性組分中，約有3/4的烷烴類化學物沒有擬定作業觸摸限值，芳香烴類、環烷烴類、醇類、酯類都有很大一部分沒有擬定作業觸摸限值。這些化學物根本都能對人體發生健康損害，但由于它們現在暫時沒有規則作業觸摸限值，故在出產運用、個人防護和監督監測作業中往往被忽視。有關研討機構應及早擬定這類物質的作業觸摸限值，避免形成健康損害。

綜上所述，深圳市企業觸及有機溶劑作業的企業數量和化學物品種較多，工作散布廣泛，且存在不少未擬定作業觸摸限值的化學物被檢出，這類物質容易在個人防護和監督監測作業中被忽視。咱們以為，在作業病損害要素的檢測才能建造上，應首先滿意現已發現的有作業觸摸限值的61種損害要素的氣相色譜儀監測要求；同時也要關注沒有觸摸限值的揮發性物質的損害狀況，并結合運用狀況、毒理狀況做出正確的評價。