COD在線監測相關問題釋疑

一、污染源COD監測的相關標準

1.GB1194-89 化學需氧量的測定重鉻酸鹽法

這是國家標準，是實驗室CODcr測定方法標準，性，是仲裁的依據。由本法衍生出三個與COD在線監測相關的技術標準。

2.HBC6-2001 化學需氧量（CODcr）水質在線自動監測儀

這是國家環?？偩?001年發布的CODcr在線監測儀的行標，適用于該類儀器的研制生產和性能檢驗。

3.HJ/T 191-2005紫外（UV）吸收水質自動在線監測儀技術要求

這是國家環保總局在2005年發布的紫外（UV）在線自動監測儀的行標，適用于紫外在線自動分析儀的研制生產以及性能檢驗。當吸光系數與化學需氧量具相關性時，可將UV儀測定的光吸收系數折算成化學需氧量。

4.HJ/T 353-2007 水污染源在線監測系統安裝技術規范

這是國家環保總局在2007年發布的水污染源在線監測系統的安裝的行標，規定了各類在線監測儀器（含CODcr在線監測儀，UV在線自動監測儀及氨氮、pH等儀器）的安裝技術規范。

二、HBC6-2001是標準方法嗎？

近來，有一種說法：CODcr在線自動監測儀測定的數據zui可靠，因為它是標準方法。
這種說法是沒有依據的，正如前述，CODcr測定的標準方法只有一個，那就是GB1194-89規定的方法。CODcr是一個條件指標，只有嚴格按照規定條件測出的CODcr才具法律效益，而CODcr在線監測儀器的工作狀況和規定條件均與標準方法存在很大的不同，故不能視其為標準方法，其所測數據的有效性決定于與標準方法所測數據比對時的相關性，可比時有效，不可比時無效。

三、UV在線自動監測儀測的數據是COD嗎？

已如HJ/T191-2005所述，當吸光系數A與化學需氧量具相關性時，可將UV測定的吸光系數折算成化學需氧量。筆者已經指出，C=K1A， CODcr= K2C 故CODcr = KA。這就從理論層面解決了UV法可以測定化學需氧量的問題；再者，世界各國，包括美、日、法等國也都曾采用UV法測定化學需氧量COD，而且迄今，UV在線自動監測儀仍為日本的在線測定COD技術。從與接軌的角度上講，采用UV在線自動監測儀測定化學需氧量COD本身就是一種正確的選擇；其三，更因光電方法之于在線監測技術仍為各國在線儀器發展之方向，有其*的優勢，如連續性，數據的不可更改性，執法的嚴肅性等諸多原因，這就決定了UV在線自動監測儀有其更廣的應用前景。

四、UV在線自動監測儀是怎么確定K值的？

已如前述，COD=KA ，那么K是怎么確定的呢？一句話，用標準方法所測數據來確定K值。具體做法是：

*步：對正常排放污水采樣5升。

第二步：將5升水樣靜置一晚上。

第三步：分別分取靜置水樣上清液三個1000mg/L成三份。

第四步：

編號1樣為上清液。

編號2樣:在上清液1L中，加標鄰苯二甲酸氫鉀，至CODcr約100mg/L。

編號3樣:在上清液1L中，加標鄰苯二鉀酸氫鉀至CODcr約150 mg/L。

第五步：用標準方法分別測定1.2.3號樣，記錄所測的數據。

第六步：用手動方法在UV儀上進樣1.2.3號樣，獲得相應吸光度，同時輸入用標樣方法測定的1.2.3號樣品CODcr值再加上0點，繪制校準曲線即可求出K值。

五、UV法適用于不穩定的水樣嗎？

理論上講，UV法適用于一切含苯環和不飽和雙鍵的水樣。由于結構性的原因，絕大部分工業廢水和生活污水均含苯環與不飽和雙鍵有機化合物，UV儀對他們都有吸收，都可以用。所謂不穩定水樣一般指二種情況:其一，濃度變化大；其二，所排有機物的種類變化大，亦即工藝改變大。對于前者,就光電轉換而言，其線性范圍甚寬，濃度變化大不影響光吸收測量，也不會影響COD測量；對于后者，如一些制藥廠，廠，往往不斷改變生產品種，以致排放污染物種類發生變化。對此，我們的看法是：由于UV儀選用了通用波長254nm做測量波長，這是一個寬譜波長，即使種類變化也照樣有吸收；我們對楊州制藥廠和西安某廠作了大量實驗，實驗表明，UV法 測定結果與CODcr法測定結果具有較好的相關性；內在原因還在于COD測量規定的誤差范圍較大，這也確保了不穩定水樣 之UV法 測定仍具相關性，因此，一般而言UV法適用于不穩定水樣。

六、UV法適用于高濃度水樣嗎？

對光電轉換法的UV儀器而言，測定高濃度水樣 正是它的特長，而決不是不適用于高濃度水樣。筆者曾做過多個實驗，當CODcr值擴漲至10000mg/L時，UV儀尚能測定其變化。可以這么說，只要水樣含有苯環或不飽和雙鍵，濃度高一樣有吸光系數變化，一樣能測定COD的變化趨勢。相反，對于CODcr 在線自動監測儀來講，它將受到濃度的限制，當CODcr值大于1000mg/L時，原則上該在線儀器將失靈。有人說可以將水樣稀釋來做嗎；就筆者了解，迄今，CODcr在線儀器并未裝設稀釋裝置，因此在CODcr大于1000mg/L時，采用CODcr在線儀器是有難度的，何況這種等比例稀釋裝置價格昂貴，不足取。
 

(來源谷騰)