紅外光譜鑒定農(nóng)藥違禁添加

　　我們總是聽到各種農(nóng)藥產(chǎn)品知識產(chǎn)權(quán)侵權(quán)行為，主要還是由于市場上缺乏快速有效的農(nóng)藥產(chǎn)品定性鑒定技術(shù)和標(biāo)準(zhǔn)，導(dǎo)致市場上的農(nóng)藥產(chǎn)品知識產(chǎn)權(quán)侵權(quán)行為比較普遍的存在。

　　首先，來說說什么是農(nóng)藥違禁添加吧，農(nóng)藥產(chǎn)品是知識產(chǎn)權(quán)密集型的典型高科技產(chǎn)品之一，我國一直以來在不斷加強對農(nóng)藥管理的力度，如加強對持久性農(nóng)藥、禁止和限制使用農(nóng)藥、劇毒、高毒農(nóng)藥的管理等。

　　因此，建立快速鑒定農(nóng)藥成分的方法，對生產(chǎn)企業(yè)的連續(xù)在線監(jiān)測、監(jiān)督部門進行農(nóng)藥質(zhì)量控制和農(nóng)產(chǎn)品安全方面具有重要意義。

　　紅外光譜快檢技術(shù)

　　近年來，紅外光譜檢測技術(shù)取得長足進展，紅外光譜快速檢測技術(shù)是國外新興的一種重要的產(chǎn)品鑒定方法，利用紅外光譜技術(shù)進行農(nóng)藥定性鑒別已成為可能。目前在我國尚屬于研究開發(fā)階段。

　　結(jié)合我國現(xiàn)有情況，一旦開發(fā)出普遍適用的紅外光譜快速鑒別農(nóng)藥技術(shù)，將極大改善我國農(nóng)藥市場快速鑒定方法缺失的局面，*了國內(nèi)農(nóng)藥市場監(jiān)管技術(shù)的一項空白，有助于凈化農(nóng)藥行業(yè)環(huán)境。開展針對農(nóng)藥產(chǎn)品(特別是專li或獲得行政保護的產(chǎn)品)的紅外光譜分析技術(shù)開發(fā)，有利于快速鑒別農(nóng)藥產(chǎn)品，有利于保護農(nóng)藥知識產(chǎn)權(quán)，打擊非法添加違禁成分或jia冒產(chǎn)品，維護農(nóng)藥市場秩序和行業(yè)健康發(fā)展，從根本上保證農(nóng)業(yè)生產(chǎn)資料的有效供給，保障農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量和生態(tài)環(huán)境安全。

　　紅外光譜鑒別農(nóng)藥違禁添加?具體如何操作?

　　氟蟲腈，由法國羅納普朗克農(nóng)化公司于1987年開發(fā)研制的苯基吡唑類新型高活性殺蟲劑，商品名稱為銳勁特，化學(xué)名稱為(RS)-5氨基-1-(2,6-二氯-4a-三氟甲基ben基)-4-三氟甲基亞磺酰基吡唑-3-腈。20世紀(jì)90年代后期，氟蟲腈在中國大范圍用于防治棉花、水稻、蔬菜、果樹等作物防治農(nóng)業(yè)害蟲，成為一個重要的殺蟲劑品種。

　　因其對環(huán)境極其不友好，即會對農(nóng)作物周圍的蝴蝶、蜻蜓等造成不良影響，我國規(guī)定2009年10月1日起禁用氟蟲腈。但由于其的殺蟲效果，仍有一些不法商販頂風(fēng)zuo案，非法添加。去年8月份，農(nóng)業(yè)部連發(fā)2個通知，要求切實加強農(nóng)藥使用和市場監(jiān)管，嚴(yán)禁將氟蟲腈作為獸藥經(jīng)營和使用。

　　本例中所使用的氟蟲腈原藥純度為96.9%，由中國國家農(nóng)藥質(zhì)檢中心提供。

　　*，是天然植物性藥物，對人畜低毒，是廣譜殺蟲劑，對各種作物上的黏蟲、菜青蟲、蚜蟲、紅蜘蛛有明顯的防治效果。

　　本例中所使用的*水劑的濃度為0.38%，由北京某農(nóng)藥公司提供。

　　本實驗是為了開發(fā)一種利用紅外光譜法快速測定*水劑中違禁添加氟蟲腈的定量分析方法。

　　搞清楚實驗?zāi)康模紫任覀冃枰龅模敲鞔_氟蟲腈的特征峰，再利用特征峰進行定量。

　　當(dāng)這個光譜圖掃描得到以后，一切再清晰不過：氟蟲腈有2個特征峰，分別為1319峰和1633峰。那么我們接下來的工作任務(wù)就再清晰不過：利用儀器的ATR及透射附件，通過這兩個特征峰對*中的氟蟲腈含量進行定量。

　　實驗部分

　　ATR附件

　　配制0.1%，1%，5%，10%氟蟲腈添加的*制劑，利用儀器的ATR附件分別進行掃描，得到下圖。

　　看到這里，小伙伴們有沒有很激動?雖然1633峰被淹沒，但1322峰的峰高(峰高即吸光度，因溶劑效應(yīng)等影響，峰位有偏移，1322峰即1319峰)隨著氟蟲腈添加濃度的增高!

　　*水劑中添加氟蟲腈，添加濃度0.1-10.5%，其中0.1%-1.0%濃度樣品10個,1.0%-10.5%樣品20個，利用儀器的ATR附件分別進行掃描，得到光譜圖。對每張光譜圖中的1322峰峰高分別進行提取，并將峰高與*濃度進行線性擬合，得到結(jié)果如下圖。

　　吸光度與濃度的線性關(guān)系簡直太明顯了有沒有?相關(guān)系數(shù)R2居然高達0.9982。

　　透射附件

　　在掃描透射光譜的時候我們應(yīng)該明確一個問題，紅外光譜是非常怕水的，水的特征峰非常明顯，有時候會影響到目標(biāo)物的測定。那我們能不能考慮將*水劑中的水去除，再溶解到其它紅外特征較小的溶劑中呢?這樣，兩個特征feng會不會都顯現(xiàn)出來呢?來，說干就干!

　　首先，我們利用紅外燈將添加樣品烘干，再用紅外特征影響較小的乙腈重新溶解，來，看看對比圖吧。

　　上邊兩個圖是未處理過的，1633峰又被淹沒了，但是烘干后再用乙腈重新提取，看下邊倆圖，1633峰立馬顯出來了!太開心了有沒有?那我們就利用這兩個峰來進行定量。

　　線性關(guān)系出來后，我們發(fā)現(xiàn)，1324峰的線性關(guān)系還不錯，為0.9787;但1634峰的R2僅為0.883是不是就太低了啊，根本沒辦法接受啊。怎么辦呢?難道我們辛辛苦苦找的這個特征峰真的就沒用了嗎?

　　記得在學(xué)習(xí)光譜預(yù)處理的時候老師講過：“作為常用的一種光譜預(yù)處理方法，導(dǎo)數(shù)光譜法廣泛應(yīng)用于紅外光譜分析中。導(dǎo)數(shù)光譜既可以消除基線漂移或平緩背景干擾的影響，也可以提供比原光譜更高的分辨率和更清晰的光譜輪廓變化。”

　　導(dǎo)數(shù)光譜用在這里是不是恰如其分呢?來，那我們就對光譜做個二階導(dǎo)數(shù)試試看!

　　總結(jié)

　　總結(jié)起來就是：尋找特征峰，減小或消除溶劑影響，必要時對光譜進行預(yù)處理放大信號，比爾定律線性擬合……說了這么多，其實實驗結(jié)果總結(jié)出來就是這樣一張表。