化學(xué)實驗室如何做好計量溯源性證據(jù)文件的確認

 對計量溯源性證據(jù)的文件（檢定或校準證書）的確認是設(shè)備管理和量值溯源的重要一環(huán)，ISO/IEC17025:2017 6.4.4 指出：“當設(shè)備投入使用或重新投入使用前，實驗室應(yīng)驗證其符合規(guī)定要求”。意思是設(shè)備投入使用或重新投入使用前，需要驗證是否符合規(guī)定要求，包括：標準要求、客戶要求和法定管理機構(gòu)要求等（統(tǒng)稱使用要求）。所以設(shè)備溯源后，在實驗室在投入使用前，還需要驗證其性能是否滿足規(guī)定要求。

     對計量溯源性證據(jù)的文件（檢定或校準證書）如何進行確認，CNAS-CL01-G002：2018《測量結(jié)果的溯源性要求》有較為明確的規(guī)定：“4.9 合格評定機構(gòu)應(yīng)對作為計量溯源性證據(jù)的文件(如校準證書)進行確認。確認應(yīng)至少包含以下幾個方面(以校準證書為例): a) 校準證書的完整性和規(guī)范性;b) 根據(jù)校準結(jié)果作出與預(yù)期使用要求的符合性判定;c) 適用時,根據(jù)校準結(jié)果對相關(guān)設(shè)備進行調(diào)整、導(dǎo)入校準因子或在使用中修正。”目前，實驗室對CNAS-CL01-G002：2018中4.9的理解不透徹，對計量溯源性證據(jù)的文件（檢定或校準證書）的確認工作重視不夠，往往流于形式，確認的內(nèi)容也不。本文擬對化學(xué)實驗室如何做好溯源性文件確認工作進行探討，給出典型的確認實例。

1.計量溯源性文件確認的總體要求

 計量溯源性文件包括檢定證書和校準證書。檢定證書已經(jīng)出具了合格不合格的結(jié)論，若檢定結(jié)論滿足使用要求，原則上實驗室不必對檢定證書進行確認。 ^[1]。但由于目前很多計量機構(gòu)提供的檢定證書不規(guī)范，如沒有提供不確定度、缺少具體的檢定結(jié)果（如缺少具體檢定點的誤差或修正值等信息）、某些功能模塊（如液相色譜儀的熒光檢測器）未提供檢定數(shù)據(jù)，化學(xué)實驗室還是有必要對檢定證書也進行確認。

   由于校準的不可獲得性，針對某些特殊儀器計量機構(gòu)只能出具不帶認可標識的校準證書，根據(jù)CNAS-CL01-G002：2018《測量結(jié)果的計量溯源性要求》4.5的要求，合格評定機構(gòu)可選擇能夠確保計量溯源性的其他機構(gòu)的校準服務(wù)。此時,合格評定機構(gòu)應(yīng)至少保留以下滿足ISO/IEC17025 相關(guān)要求的溯源性證據(jù):a)校準方法確認的記錄;b) 測量不確定度評估程序;c) 測量溯源性的相關(guān)文件或記錄;d) 校準結(jié)果質(zhì)量保證的相關(guān)文件或記錄; e) 人員能力的相關(guān)文件或記錄;f)設(shè)施和環(huán)境條件的相關(guān)文件或記錄; g) 校準服務(wù)機構(gòu)的審核記錄 。

檢定/校準供應(yīng)商的評價以及校準方案的制定與記錄溯源性文件的確認密不可分。實驗室在檢定/校準供應(yīng)商評價時應(yīng)索取檢定/校機構(gòu)授權(quán)/認可范圍的相關(guān)資料，放入供應(yīng)商檔案中。在制定校準方案的時候應(yīng)明確實驗室的校準需求（如檢定/校準服務(wù)提供者，設(shè)備的名稱、校準參量、范圍、不確定度，校準周期等）。應(yīng)該注意的是，強制檢定目錄以外的設(shè)備，應(yīng)優(yōu)先選擇CNAS認可的實驗室，因為非CNAS認可實驗室在強制檢定目錄以外出具的證書CNAS原則上不承認其溯源性^[2]。

2.證書規(guī)范性和完整性的確認

2.1是否發(fā)有授權(quán)/認可號：法定的計量檢定機構(gòu)（地方縣以上計量所或政府部門授權(quán)的計量站等），出具的證書上應(yīng)有授權(quán)證書號；如:國（法）計2018XXXXXX，如果檢定機構(gòu)未提供，則該證書無效。國家實驗室認可委認可的校準實驗室，出具的校準證書上應(yīng)有認可標識和證書號。如：CNAS校準實驗室認可章CNAS L****，如果校準上無CNAS標識，則該證書無效。

2.2是否在授權(quán)/認可范圍內(nèi)。法定的計量檢定機構(gòu)應(yīng)在授權(quán)范圍內(nèi)出具檢定證書,認可的校準實驗室應(yīng)在認可范圍內(nèi)出具校準報告或證書。由于授權(quán)/認可范圍是動態(tài)變化的，在證書確認時候應(yīng)重新核查，例如：認可范圍的重新核查，可根據(jù)計量機構(gòu)的名稱或認可編號訪問CNAS的在線查詢是否在認可范圍內(nèi)。

2.3判斷檢定/校準、測試依據(jù)的方法是否合理。

2.4是否具有溯源性信息。測量結(jié)果能溯源到上一級溯源機構(gòu)的名稱和溯源證書編號，無論是檢定證書，還是校準證書都應(yīng)明確溯源途徑，包括校準器的證書號和有效期。

2.5是否提供了不確定度。計量機構(gòu)提供的檢定/校準證書（報告）應(yīng)提供溯源性的有關(guān)信息，包括不確定度及其包含因子和包含概率的說明.某些檢定證書如果未包含測量結(jié)果的不確定度信息,實驗室機構(gòu)應(yīng)索取或評估測量結(jié)果的不確定度^[2]。

3.技術(shù)部分的確認

   技術(shù)部分的確認是將檢定/校準的結(jié)果和使用需求（校準方案的關(guān)鍵技術(shù)要求）進行比較。化學(xué)實驗室應(yīng)根據(jù)實際情況合理確定檢定/校準的需求。

a)需要強制檢定的設(shè)備，則按相應(yīng)的檢定規(guī)程進行，如液相色譜儀、原子吸收光譜儀、分光光度計等，應(yīng)該注意的是液相色譜儀應(yīng)檢定所有需要用的檢測器（紫外、二極管陣列、熒光、示差折光等），原子吸收光譜儀應(yīng)檢定所有的原子化器（火焰、石墨管、氫化物等）。

b)用于標準溶液標定、直接制備和使用的分析天平、容量瓶、單刻度吸量管和滴定管，根據(jù)GB/T 601-2016《化學(xué)試劑 標準滴定溶液的制備》的要求，應(yīng)進行檢定或校正，檢定/校正需求為：“按相應(yīng)的檢定/校準規(guī)程的要求”。

c)標準物質(zhì)保存的冰箱、樣品保存的冰箱、實驗室環(huán)境監(jiān)控所用的溫度計，在化學(xué)實驗室中，這一類溫度監(jiān)控用溫度計對控溫的準確度和精度要求往往不高，實驗室可以不進行校準，如進行校準，校正需求為：“按相應(yīng)的檢定/校準規(guī)程的要求”。

d)培養(yǎng)箱、電熱恒溫干燥箱、馬弗爐、水浴鍋、恒溫恒濕箱等設(shè)備雖然不用于溯源，但會對檢測結(jié)果產(chǎn)生顯著性的影響，應(yīng)該進行校準。校準的需求應(yīng)根據(jù)檢測方法標準的要求來確定，例如“水分”測定所用的電熱恒溫干燥箱如果溫度控制不準，會導(dǎo)致水分的測定結(jié)果不準確，因此需要校準。電熱恒溫干燥箱的校準需求應(yīng)根據(jù)《GB 5009.3-2016 食品安家標準 食品中水分的測定》的要求來確定，標準中要求電熱恒溫干燥箱的溫度控制在101~105℃，因此校準需求可確定為：“溫度點103℃；控溫精度：±2℃”。

f)除強檢目錄以外的相對測量設(shè)備，如原子熒光、ICP、ICP-MS、GC、GC-MS、HPLC-MS、pH計、濁度儀等等，實驗室每次使用均用標準物質(zhì)核查儀器的性能，每個檢測參數(shù)均通過標準物質(zhì)溯源，實際均可以不用讓計量機構(gòu)來進行校準。但由于歷史的原因，實驗室往往也都送去校準。校正需求為：“按相應(yīng)的檢定/校準規(guī)程的要求”。

4.確認的結(jié)論

  根據(jù)證書的規(guī)范性和完整性審查及技術(shù)數(shù)據(jù)核查結(jié)果，形成相應(yīng)的結(jié)論。

a)事先確定檢定/校準需求是“按相應(yīng)的檢定/校準規(guī)程的要求”，如果證書規(guī)范、完整,且技術(shù)性校準結(jié)果滿足規(guī)程要求。結(jié)論可以為：“檢定/校準結(jié)果滿足檢定校準/校準規(guī)程要求，可以使用”；

b) 事先檢定/校準需求是按相應(yīng)的標準方法的要求， 如果證書規(guī)范、完整, 且技術(shù)性結(jié)果是*檢驗方法的要求且不需要修正時，結(jié)論可以為：“檢定/校準結(jié)果滿足標準方法要求，可以使用”；

c) 事先檢定/校準需求是按相應(yīng)的標準方法的要求， 如果證書規(guī)范、完整，但校準結(jié)果需修正后才能滿足檢驗方法的要求時，結(jié)論可以為：“根據(jù)檢測/校準、測試測試測試的修正因子要對設(shè)備進行修正， 修正值（因子）：***”。例如：用于標準溶液標定、直接制備和使用的容量瓶和單刻度吸量管需要給出修正因子。

d) 證書的規(guī)范、完整, 但某些功能模塊不能用或某些量程不能滿足要求了，結(jié)論可以為：“根據(jù)證書、報告數(shù)據(jù)、結(jié)論判定該設(shè)備須降級使用”。例如液相色譜儀的熒光檢測器，但二極管陣列檢測器不合格，可以只用熒光檢測器。

e) 核查證書，發(fā)現(xiàn)檢測方法需要的量程或模塊未進行檢定/校準，或者不滿足CNAS的溯源性要求時。結(jié)論可以為：“需重新檢定/校準”。

f)校準結(jié)果*不能滿足檢定/校準規(guī)程或檢測方法的要求。結(jié)論可以為：“需維修或報廢”。

   此外，由于校準證書一般不給出校準周期的建議，實驗室應(yīng)在進行校準確認的時候應(yīng)根據(jù)校準規(guī)程以及歷年校準結(jié)果給出該設(shè)備的校準周期，并輸入到下一次的校準方案中，具體可參考CNAS-TRL-004：2017^[2]。

5.計量溯源性文件確認示范

  以某電感耦合等離子質(zhì)譜儀的準證書和某電熱恒溫干燥箱為例，填寫相應(yīng)的確認記錄，詳見表1和表2，確認記錄說明如下。

5.1電感耦合等離子質(zhì)譜儀測定元素時候，檢測參數(shù)是用元素標準溶液進行溯源，每天會用調(diào)諧液來確定儀器是否正常，只是按歷史慣例進行校準，因此校準需求是根據(jù)JJF 1159-2006 《四級桿電感耦合等離子體質(zhì)譜校準規(guī)范》來提出：                                   

“關(guān)鍵校準參量：檢出限 ，要求：Be≤30ng/ml；In≤10ng/ml ；U≤10ng/ml”。收到校準證書后，設(shè)備管理員對校準證書進行了核查。校準證書的規(guī)范性和完整性核查的結(jié)果是：證書上有認可標識，確認在認可范圍內(nèi)，有校準依據(jù)、不確定度和有溯源性信息。證書中關(guān)鍵結(jié)果是：“Be:4ng/ml(k=2)；In:1ng/ml(k=2) ；U:3ng/ml (k=2)”，校準結(jié)果可以滿足事先確定的校準需求，證書確認的結(jié)論是：“檢定/校準結(jié)果滿足檢定校準/校準規(guī)程要求，可以使用”。根據(jù)JJF 1159-2006復(fù)檢時間的建議，校準周期暫定為一年。詳見表1。

表1：電感耦合等離子體質(zhì)譜儀校準確認記錄

5.2用于食品中“水分”測定的電熱恒溫干燥箱，依據(jù)GB5009.3-2016《食品安家標準 食品中水分的測定》 法的要求確定校準需求為：“ 主要校準參量：溫度    ；  校準點：103℃；要求：±2℃”。收到校準證書后，設(shè)備管理員對校準證書進行了核查。證書規(guī)范性和完整性檢查結(jié)果是：證書上有認可標識和編號，上CNAS查詢在認可范圍內(nèi)，證書中有校準依據(jù)、不確定度和有溯源性信息。主要技術(shù)性校準結(jié)果是：“校準點：103℃；偏差：+1.6℃；溫度均勻性:0.5℃；溫度波動性：±0.5℃”。與校準需求相比較，有對103℃進行校準，但偏差+均勻性+波動性的極限值是2.6℃，出了校準需求的±2℃，因此需要有修正，修正后，均勻性+波動性的極限評估是1.0℃，可以滿足GB5009.3-2016要求±的2℃。校準證書確認的結(jié)論是：“根據(jù)檢測/校準、測試測試結(jié)果，要對設(shè)備進行修正，修正值（因子）：-1.6℃”。參考JJF 1101-2015復(fù)檢時間的建議，校準周期暫定為一年，詳見表2.

表2：電熱恒溫干燥箱校準確認記錄

6、小結(jié)

   本文系統(tǒng)闡述了對計量溯源性證據(jù)的文件（檢定、校準證書或測試報告）如何對行非技術(shù)內(nèi)容（規(guī)范性和完整性）和技術(shù)內(nèi)容進行確認，討論了化學(xué)實驗室常見需要檢定/校準設(shè)備如何確定需求，以及計量溯源性文件確認可能的六種結(jié)論，后給出電感耦合等離子體質(zhì)譜儀和電熱恒溫干燥箱的確認示例。可為化學(xué)檢測實驗對計量溯源性文件確認提供指南，同時也可為CNAS評審組對化學(xué)實驗室進行計量溯源性及設(shè)備管理的核查提供參考。

參考文獻：

[1]GB/T 19022-2003 測量管理體系 測量過程和測量設(shè)備的要求

[2]CNAS-CL01-G002：2018《測量結(jié)果的溯源性要求》

[3]CNAS-TRL-004：2017《測量設(shè)備校準周期的確定和調(diào)整方法指南》

本文作者：彭榮飛

工作單位：廣州市疾病預(yù)防控制中心

轉(zhuǎn)載自：墨跡CNAS和CMA公眾號