PH電使用經(jīng)驗匯總

.影響 pH 測量的關(guān)鍵電位有哪些？
我們來關(guān)注下 pH 測量中電位的來源，在 pH 測量中，存在著系列的不同電位，其中只有個電位是人們所需要的（ pH 電位）。這就要求其他的電位（“干擾電位”），即使不能相互抵消，也要十分穩(wěn)定，這樣才可能通過校表將它們補(bǔ)償?shù)簟Ｈ?/span>下圖示：

電的各個電位
E1——半電池電位（ pH 電，Ag/AgCL-KCL）
E2——內(nèi)緩沖液玻璃膜內(nèi)表面電位
E3——玻璃膜不對稱電位
E4——玻璃膜外表面的變化電位（pH 電位）
E5——流動擴(kuò)散電位
E6——接界電位
E7——半電池電位（參比電，Ag/AgCL-KCL）
2.pH 顯示值是上述電位的總和！
其中，E1、E2、E3、E7是電制造時已形成的穩(wěn)定電位。不影響 pH 測量。
受測量介質(zhì)影響的只有E4、E5、E6，若E4、E5、E6任電位發(fā)生變化，則 pH 顯示值均會發(fā)生變化！普通測量時，E4直接反映所測介質(zhì)的 pH 值，E5、E6影響較小，而高純水pH 測量時，E5、E6影響是不容忽視的，是高純水 pH 值測量不準(zhǔn)確的決定因素！是問題的關(guān)鍵！
2.1． 當(dāng)電放入流通池中時，由于是純水，無導(dǎo)電離子，則E5、E6需要定的時間才能穩(wěn)定下來，所以測量值的穩(wěn)定和響應(yīng)時間，則相對較長。
2.2． 而當(dāng)流速變化時，E5、E6已形成的平衡又遭到破壞，只有當(dāng)新的平衡再形成時，測量值才能穩(wěn)定下來。
2.3． 對于E6還有影響因素。即：E6受接界面積大小和擴(kuò)散方式的影響較大，如果E6的接界面積較大且擴(kuò)散穩(wěn)定，則接界電位小，E6穩(wěn)定，則 pH 值穩(wěn)定！準(zhǔn)確！

二、用戶對pH 玻璃電有哪些要求？
1、 低阻抗玻璃膜
2、 0--14 pH 范圍內(nèi)的耐化學(xué)腐蝕性
3、 不易破損
4、 熱穩(wěn)定性高
5、 良好的再現(xiàn)性
6、 不易水解
7、 無堿誤差
8、 0--14 pH 范圍內(nèi)的線性好
當(dāng)薄膜玻璃表面被水浸濕時，其表面的堿離子便會溶出，也就是說薄膜玻璃表面被水解。取決于玻璃種類的不同，此種水解作用可使玻璃表面形成0.3~0.6nm厚的溶脹層。對于H+離子來講，此溶脹層的很象離子交換器。隨著被測介質(zhì)pH 值的變化，H+離子會擴(kuò)散進(jìn)溶脹層或從溶脹層中擴(kuò)散出來。對于薄膜玻璃的內(nèi)側(cè)來講，整個過程與上述相同，只是由于內(nèi)溶液是固定的（如pH 為7的內(nèi)緩沖液），所以只是形成恒定的H+離子活度。內(nèi)側(cè)和外側(cè)的溶脹層被玻璃組織分開，同時由于玻璃膜內(nèi)外兩側(cè)不同的表面電位，便在玻璃膜上建立了個電位差。這電位差可通過零電流法用帶有pH 刻度的mV計測量并以pH 值的形式顯示出來。電位遵循能斯特方程，在25 ℃ 的條件下，質(zhì)子活度變化個別（個pH ）時，電位變化59.16mV。

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