淺談重金屬檢測(cè)中的加標(biāo)回收

       加標(biāo)回收率，指在沒(méi)有被測(cè)物質(zhì)的空白樣品基質(zhì)中加入定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按樣品的處理步驟分析，得到的結(jié)果與理論值的比值。加標(biāo)回收率的測(cè)定是實(shí)驗(yàn)室內(nèi)經(jīng)常用以自控的質(zhì)量控制技術(shù)，檢測(cè)人員要根據(jù)自身檢測(cè)的項(xiàng)目和檢測(cè)樣品待測(cè)物的含量，選取合適的加標(biāo)量和合適的加標(biāo)方法，才能保證所檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

       重金屬加標(biāo)回收的方式

       重金屬加標(biāo)回收的方式包括空白加標(biāo)回收和樣品加標(biāo)回收兩種。

       空白加標(biāo)回收

       在沒(méi)有被測(cè)物質(zhì)的空白樣品基質(zhì)中加入定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按照樣品的處理步驟分析，得到的結(jié)果與理論值的比值即為空白加標(biāo)回收率。

       樣品加標(biāo)回收

       相同的樣品取兩份，其中一份加入定量的待測(cè)成分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì);兩份同時(shí)按照樣品的處理步驟分析，加標(biāo)的一份所得的結(jié)果減去未加標(biāo)的一份所得的結(jié)果，其差值同加入標(biāo)準(zhǔn)的理論值之比即為樣品加標(biāo)回收率。

       加標(biāo)回收率的測(cè)定可以反映測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確度，是實(shí)驗(yàn)室內(nèi)經(jīng)常用以自控的一種質(zhì)量控制技術(shù)。當(dāng)按照平行加標(biāo)進(jìn)行回收率測(cè)定時(shí)，所得結(jié)果既可以反映測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確度，也可以判斷其精密度。對(duì)于它的計(jì)算方法, 理論公式：

       加標(biāo)回收率= (加標(biāo)試樣測(cè)定值-試樣測(cè)定值)÷加標(biāo)量×.

       重金屬加標(biāo)回收樣品的配制

       在實(shí)際測(cè)定過(guò)程中，有的將標(biāo)準(zhǔn)溶液加入到經(jīng)過(guò)處理后的待測(cè)樣品中，這不夠合理，不能反映預(yù)處理過(guò)程中的玷污或損失情況，雖然回收率較好，但不能*說(shuō)明數(shù)據(jù)準(zhǔn)確。

       所以進(jìn)行加標(biāo)回收率測(cè)定時(shí)，還應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：

       1.加標(biāo)物的形態(tài)應(yīng)該和待測(cè)物的形態(tài)相同;

       2.加標(biāo)量和加標(biāo)回收率測(cè)量的精密度應(yīng)予以控制，一般情況下作如下規(guī)定：加標(biāo)量應(yīng)盡量與樣品中待測(cè)物含量相等或相近，并應(yīng)注意對(duì)樣品容積的影響;當(dāng)樣品中待測(cè)物含量接近方法檢出*，加標(biāo)量應(yīng)盡量控制在校準(zhǔn)曲線的低濃度范圍;在任何情況下加標(biāo)量均不得大于待測(cè)物含量的3倍;加標(biāo)后的測(cè)定值不應(yīng)超出方法的測(cè)量上限的90%;當(dāng)樣品中待測(cè)物濃度高于校準(zhǔn)曲線的中間濃度時(shí)，加標(biāo)量應(yīng)控制在待測(cè)物濃度的半量;

       3.由于加標(biāo)樣和樣品的分析條件*相同，其中干擾物質(zhì)和不準(zhǔn)確操作等因素所導(dǎo)致的效果相等。當(dāng)以其測(cè)定結(jié)果的差值計(jì)算回收率時(shí)，常不能確切反映樣品測(cè)定結(jié)果的實(shí)際差錯(cuò)。

       加標(biāo)前處理過(guò)程注意事項(xiàng)

       標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的儲(chǔ)備液濃度要準(zhǔn)確

       標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液可以從國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心購(gòu)買(mǎi)已配制好的1mg/mL標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，臨用時(shí)逐步稀釋?zhuān)渲靡獪?zhǔn)確，所用的玻璃儀器必須經(jīng)過(guò)校準(zhǔn)符合要求。

       加標(biāo)樣品的配置

       配置重金屬加標(biāo)樣品時(shí)，加標(biāo)用的儲(chǔ)備液應(yīng)該用水溶液臨時(shí)配置的儲(chǔ)備液加入到相應(yīng)的基質(zhì)樣品中，由于重金屬儲(chǔ)備液均是用酸稀釋配置的，有的樣品遇到酸后會(huì)發(fā)生變質(zhì)現(xiàn)象，而使樣品檢測(cè)受到影響。

       樣品制備

       取樣一定要具有代表性，制備的加標(biāo)樣品必須保證均勻后再進(jìn)行稱取操作，取樣量大小要適當(dāng)，取樣量過(guò)小，不能保證必要的測(cè)定精度和靈敏度，取樣量太大，增加了工作量和實(shí)際的消耗量。

       避免損失

       避免損失是樣品制備過(guò)程中的又一個(gè)重要問(wèn)題，在樣品處理過(guò)程中要注意樣品加熱時(shí)的溫度、灰化、消解、轉(zhuǎn)移等過(guò)程對(duì)樣品帶來(lái)的損失，每一個(gè)操作環(huán)節(jié)都要做到細(xì)而精。

       防止污染

       在樣品制備過(guò)程中的一個(gè)重要的問(wèn)題就是要防止污染。污染是限制靈敏度和檢出限的重要原因之一，主要污染來(lái)源是水、大氣、容器和所用的試劑。在普通的化學(xué)實(shí)驗(yàn)室中，空氣中常含有Fe、Cu、Mg、Si等元素，容器必需洗凈，洗凈的器皿不能隨便放在實(shí)驗(yàn)臺(tái)上，浸泡儀器的酸液要保證沒(méi)有污染，玻璃儀器要充分浸泡且過(guò)夜。

       重金屬加標(biāo)回收率的要求范圍

       國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 27404-2008 《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測(cè)》中對(duì)回收率試驗(yàn)做了如下規(guī)定：

       對(duì)于食品中的禁用物質(zhì)，回收率應(yīng)在方法測(cè)定低限、兩倍方法測(cè)定低限和十倍方法測(cè)定低限進(jìn)行三水平試驗(yàn);對(duì)于已制定zui高殘留量(MRL)的，回收率應(yīng)在方法方法測(cè)定低限、MRL、選一合適點(diǎn)進(jìn)行三水平試驗(yàn);對(duì)于未制定MRL的，回收率應(yīng)在方法測(cè)定低限、常見(jiàn)*、選一合適點(diǎn)進(jìn)行三水平試驗(yàn)。回收率的參考范圍見(jiàn)下表：

       小結(jié)

       凡是可以用加標(biāo)回收率來(lái)評(píng)價(jià)分析方法和測(cè)量系統(tǒng)準(zhǔn)確度的分析項(xiàng)目, 其加標(biāo)回收率的計(jì)算, 應(yīng)首先考慮采用以物質(zhì)的量值法計(jì)算;凡是可以用分光光度法分析的項(xiàng)目, 當(dāng)試樣與空白樣的吸光度之差大于校準(zhǔn)曲線的截距時(shí), 可直接用吸光度法來(lái)計(jì)算;在加標(biāo)體積對(duì)加標(biāo)試樣測(cè)定值不產(chǎn)生影響的情況下, 可以采用濃度法計(jì)算;當(dāng)加標(biāo)體積影響試樣測(cè)定值(濃度值) 時(shí), 應(yīng)恪守理論公式使用的約束條件, 否則將會(huì)出現(xiàn)較大的誤差。