【儀表網(wǎng) 儀表研發(fā)】單原子M-N-C材料被認為是有前景的非貴金屬ORR催化劑，其活性中心被鑒定為模擬生物卟啉中心的金屬-氮配位結構，之前的研究工作表明，具有各種金屬中心的M-N-C催化劑遵循Sabatier原理，其中“恰好”的M-O結合強度有助于催化性能的大化。Fe-N-C催化劑位于M-N-C火山型曲線右端，結合能過強，距頂點尚有距離。Fe(III)/Fe(II)氧化還原電位(Eredox)可作為有效的M-O結合能判定指標，提高Eredox即減弱Fe-O結合能，推動Fe基催化劑性能向火山曲線頂端移動。
基于此，中國科學院長春應用化學研究所研究員邢巍、葛君杰聯(lián)合武漢大學教授陳勝利與上海光源研究員姜政設計了FeCoN5雙原子位點，水在該中心上自發(fā)解離生成新的FeCoN5OH穩(wěn)定位點，可調控Fe的d-軌道能級，提升Fe的Eredox。
結合DFT理論計算與原位X射線近邊吸收光譜(XANES)證實該新型活性位點上的Fe(III)/Fe(II)氧化還原電勢得到提高，從而大幅提升ORR性能，促進Fe基催化向火山曲線頂端移動。實驗證實FeCoN5-OH位點活性極高，其表現(xiàn)出約FeN4位點本征活性的20倍，在酸性電解質中具有空前的ORR活性(Eonset = 1.02 V，E1/2 = 0.86 V)，這歸因于量身定制的電子和空間幾何結構。
可以預期，OH-配體策略與簇狀金屬中心結構相結合，可以開發(fā)具有更高ORR活性的更有效的催化劑，從而使取代Pt基催化劑真正可行。該發(fā)現(xiàn)為原子級調制活性位點的電子結構開辟了新的思路，對全面深入理解ORR電催化劑的雙原子活性中心提出了新的見解。該文章發(fā)表于《美國化學會志》(J. Am. Chem. Soc.，2019, 141, 17763-17770)。
所有評論僅代表網(wǎng)友意見，與本站立場無關。