《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 連續(xù)流動分析-分光光度法》征求意見

　　【儀表網(wǎng) 儀表標(biāo)準(zhǔn)】根據(jù)《中國水利學(xué)會團體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》(水學(xué)〔2020〕85號)有關(guān)規(guī)定，由中國水利學(xué)會組織相關(guān)單位編制的團體標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 連續(xù)流動分析-分光光度法》已完成征求意見稿，現(xiàn)征求有關(guān)單位意見。
 

　　化學(xué)需氧量是指在一定條件下，經(jīng)重鉻酸鉀氧化處理時，水樣中的溶解性物質(zhì)和懸浮物消耗重鉻酸鹽相對應(yīng)的氧的質(zhì)量濃度。它反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度，該指標(biāo)也作為有機物相對含量的綜合指標(biāo)之一。
 

　　化學(xué)需氧量作為地表水評價的關(guān)鍵性指標(biāo)，監(jiān)測化學(xué)需氧量是落實最嚴格水資源管理制度的重要基礎(chǔ)性工作。目前國內(nèi)對化學(xué)需氧量的監(jiān)測主要采用的是經(jīng)典的手工化學(xué)滴定法(重鉻酸鹽法)，存在著分析強度大、工作效率低、二次污染嚴重、反應(yīng)試劑昂貴等問題。隨著地表水國家重點水質(zhì)站、飲用水源地、水功能區(qū)等監(jiān)測工作的開展，化學(xué)需氧量的監(jiān)測任務(wù)不斷加大，急需一種測量準(zhǔn)確、自動化程度高、運行穩(wěn)定高效、環(huán)境友好的標(biāo)準(zhǔn)方法來解放勞動力。
 

　　本標(biāo)準(zhǔn)參照GB/T 1.1—2020 《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》、GB/T 20001.4—2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則 第4部分：試驗方法標(biāo)準(zhǔn)》的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)參考GB/T 5750 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法 水樣的采集與保存；GB/T 6682 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法；SL/Z 390 水環(huán)境監(jiān)測實驗室安全技術(shù)導(dǎo)則；SL 219 水環(huán)境監(jiān)測規(guī)范等文件編制而成。
 

　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中化學(xué)需氧量的連續(xù)流動分析-分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水中化學(xué)需氧量的測定。本標(biāo)準(zhǔn)的檢出限為1.3mg/L，測定范圍為5.2mg/L～200.0mg/L(以O(shè)2計)。樣品濃度超過測定范圍時，經(jīng)稀釋后測定。
 

　　方法原理：
 

　　連續(xù)流動分析儀工作原理：
 

　　試樣與試劑在蠕動泵的推動下進入到化學(xué)反應(yīng)模塊，在密閉的管路中連續(xù)流動，被氣泡按一定間隔規(guī)律地隔開，并按特定的順序與比例混合、反應(yīng)，顯色完全后進入流動檢測池進行光度檢測。
 

　　化學(xué)反應(yīng)原理：
 

　　樣品與重鉻酸鉀-硫酸的混合消化液在150℃條件下消化，樣品的氧化反應(yīng)導(dǎo)致六價鉻轉(zhuǎn)化為三價鉻，經(jīng)比色池連續(xù)測定鉻鹽的吸收值，其吸收值的變化量與樣品COD值成線性相關(guān)。
 

　　儀器和設(shè)備：
 

　　1.連續(xù)流動分析儀：自動進樣器、化學(xué)反應(yīng)單元(包括多通道蠕動泵、泵管、混合反應(yīng)圈、消解模塊)、檢測單元(光程為10mm的420nm流動檢測池)及數(shù)據(jù)處理單元等組成。2.天平：分度值為0.1 mg。3.實驗室常用儀器和設(shè)備。
 

　　檢出限、精密度和準(zhǔn)確度：
 

　　檢出限：
 

　　6家驗證單位按照樣品分析的全部步驟，對空白水樣進行7次平行測定，并計算標(biāo)準(zhǔn)偏差，得出各自的檢出限為0.3～1.3mg/L/，測定下限為1.2～5.2mg/L/，最終方法的檢出限為各實驗室所得檢出限和測定下限數(shù)據(jù)的最高值，即分別為：檢出限為1.3mg/L，測定下限為5.2mg/L。
 

　　精密度：
 

　　6家驗證實驗室分別對濃度為18.9±0.9mg/L(編號D0012886)、113±6mg/L(編號D0012888)、185±9mg/L(編號D0012889)的樣品統(tǒng)一進行了6次平行測定，實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：0.5～1.4 %、0.5～0.9 %、0.6～1.2 %；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.4%、2.9%和3.1%；重復(fù)性限r(nóng)為0.5 mg/L、2.1 mg/L和3.9 mg/L；再現(xiàn)性限R為1.1 mg/L、8.3 mg/L和9.4 mg/L。
 

　　準(zhǔn)確度：
 

　　6家實驗室對濃度為(18.9±0.9)mg/L，(113±6)mg/L和(185±9)mg/L的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行測定，相對誤差分別為-2.6%～3.2%，-2.7%～3.5%和-2.7%～1.1%，相對誤差最后總值分別為0.9%±3.8%，-0.6%±5.2%和-1.5%±2.8%。
 

　　6家實驗室自選3個不同濃度的實際水樣，測定地表水加標(biāo)回收率范圍為：92.5%～105%；加標(biāo)回收率最終值：97.3%±5.6%。加標(biāo)回收率的結(jié)果能夠滿足測定要求。
 

　　《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 連續(xù)流動分析-分光光度法》的應(yīng)用實現(xiàn)了試劑加入、消解、檢測、結(jié)果分析的全自動化，整個實驗過程試劑均在密閉管路中，避免了化學(xué)試劑對化驗人員的危害。此外，本方法還具有水樣和試劑用量少、檢測速度快、產(chǎn)廢量低、測量結(jié)果準(zhǔn)確等優(yōu)勢。因此本方法在開展地表水監(jiān)測的水利、生態(tài)環(huán)保等部門中推廣應(yīng)用切實可行。